专题57 溶液中粒子浓度大小比较 十年（2015-2024）高考化学真题分类汇编(解析版).docx

2013-2024年十年高考真题汇编

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专题57溶液中粒子浓度大小比较

考点

十年考情(2015-2024)

命题趋势

考点1关联平衡常数粒子浓度大小比较

2024·江苏卷、2024·浙江1月卷、2024·安徽卷、2022?江苏卷、2019?江苏卷、2018?江苏卷、2017?江苏卷

溶液中离子浓度的大小比较是离子平衡的主流试题，既与盐的水解有关，又与弱电解质电离平衡有关。不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，且还侧重溶液中各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性，考查考生对变化观念、微观探析的理解和应用。

考点2混合溶液中粒子浓度大小比较

2022?重庆卷、2021?天津卷、2020?浙江7月卷、2020?江苏卷、2019?浙江4月卷、2016·四川卷、2015·安徽卷、2015·四川卷、2015·江苏卷

考点1关联平衡常数粒子浓度大小比较

1．(2024·江苏卷，12，3分)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2，Ka2(H2SO3)=6.2×10-8.。

实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH=3。

实验2：将SO2气体通入0.1mol·L-1NaOH溶液中，当溶液pH=4时停止通气。

实验3：将SO2气体通入0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。

下列说法正确的是()

A．实验1所得溶液中：c?SO32-?＋c?HSO3-?＞c(H＋)

B．实验2所得溶液中：c?SO32-?＞c?HSO3-?

C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体

D．实验3所得溶液中：c?SO42-?＞c?Mn2+?

【答案】D

【解析】实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3中SO2和酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为：5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+。A项，实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：2c?SO32-?＋c?HSO3-?+c?OH-?=c(H＋)，则c?SO32-?＋c?HSO3-?＜c(H＋)，A错误；B项，实验2为pH为4，依据，则=，溶液，则c?SO32-?＜c?HSO3-?，B错误；C项，NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得NaHSO4固体，C错误；D项，实验3依据发生的反应：5SO2+2MnO4-+2H2O=5SO42-+2Mn2++4H+，则恰好完全反应后c?SO42-?＞c?Mn2+?，D正确；故选D。

2．(2024·浙江1月卷，15，3分)常温下、将等体积、浓度均为0.40mol·L-1BaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的H2O2溶液，振荡，出现白色沉淀。

已知：H2SO3Ka1=1.4×10-2，Ka2=6.0×10-8

Ksp(BaSO3)=5.0×10－10，Ksp(BaSO4)=1.1×10－10，

下列说法不正确的是()

H2SO3溶液中存在c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-)

B．将0.40mol·L-1H2SO3溶液稀释到0.20mol·L-1，c(SO32-)几乎不变

C．BaCl2溶液与H2SO3溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO3

D．存在反应BaSO3+H2SO3+H2O2=BaSO4↓+2H++H2O是出现白色沉淀的主要原因

【答案】C

【解析】A项，亚硫酸是二元弱酸，存在二次电离，电离方程式为：H2SO3H++HSO3-，HSO3-H++SO32-，则溶液中c(H＋)＞c(HSO3-)＞c(SO32-)＞c(OH-)，A正确；B项，亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；C项，加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；D项，过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，BaSO3+H2O2=BaSO4↓+H2O，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；故选C。

3．(2024·安徽卷，13，3分)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知时，H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L－1，Ka1(H2S)=10-6.97，Ka2(H2S)=10-12.90，Ksp(FeS)=10-17.20，Ksp(CdS)=10-26.10。下列说法错误的是()

A．Na2S溶液中：c?Na＋?＋c?H＋?＝c?OH－?＋c?H