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废气恶臭污染物测定便携式紫外差分吸收法

1范围

本文件规定了废气恶臭污染物测定便携式紫外差分吸收法的术语和定义、方法原理、干扰与消除、检测系统要求、材料和试剂、样品、测量分析、精密度和正确度、质量保证与质量控制和系统维护要求。

本文件适用于紫外差分吸收法对环境空气中氨气、三甲胺、二硫化碳、苯乙烯、甲硫醚等恶臭污染气体的便携式现场监测、应急监测测定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则

HJ194环境空气质量手工监测技术规范

HJ589突发环境事件应急监测技术规范

HJ905恶臭污染环境监测技术规范

JJF1059.1规程测量不确定度评定与表示

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1

恶臭气体odor

一切刺激嗅觉器官引起人们不愉快感觉及损害生活环境的异味气体，主要有氨气、三甲胺、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳、苯乙烯等气体。

3.2

紫外差分吸收光谱法differentialopticalabsorptionspectrum

指利用待测气体分子的窄带吸收特性来鉴别气体分子，并根据窄带吸收强度反演出气体分子浓度的一种技术。

3.3

标准浓度气体standardconcentrationgas

成分、浓度和精度具有标称值的气体。

3.4

吸收池absorptionpool

存放取样后被测气体的容器，池体两端为平面窗口镜，池体上侧有进气口和出气口，平面窗口镜可通光。

3.5

校准量程calibrationspan

校准所用标准气体的浓度值（进行多点校准时，为校准所用的标准气体的最高浓度值），校准量程(以下用C.S.表示)应小于或等于仪器的满量程。

3.6

示值误差errorofindication

标准气体直接导入分析仪的测量结果与标准气体浓度值之间的绝对误差或相对误差。

3.7

零点漂移zarodrift

在测定前后，仪器对同一零点气的测定结果的绝对误差或绝对误差与校准量程的百分比。

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4方法原理

4.1光束穿过长度为L的被测气体时，由于气体对光的吸收作用，光能量将发生衰减。被测气体在λ处对光强的吸收，可用气体吸收光谱定律的理论基础——Beer-Lambert定律式（1）表述：

I(λ)=I0(λ)exp{?L[∑1σi(λ)ci+ε(λ)]}················································(1)

式中：

I(λ)—出射光在波长λ处的相对强度；

I0(λ)—入射光在波长λ处的相对强度；

L—待测气体吸收光程；

ci—第i种气体浓度；

σi(λ)—第i种气体的吸收系数；

ε(λ)—粒子散射等因素导致的消光系数。

4.2差分吸收光谱法是将气体的吸收分解为两部分：其中σi,r(λ)是随波长快变化的部分，σi,s(λ)是随波长满变化的部分。由瑞利散射和米氏散射等引起的光学厚度变化随波长缓慢变化，而由于分子吸收特性引起的光学厚度的变化随波长快速变化。散射引起的光谱变化称为“宽带”光谱(低频部分),分子吸收引起光谱变化称为“窄带”光谱(高频部分)。使用一个高通滤波器可以将随波长快速变化的“窄带”光谱分离出来被分离出来的分子吸收光谱用参考光谱进行拟合,从而计算出待测气体的含量。差分分解可

用式（2）表达：

ln(I0/I)=L×[∑iσi,r(λ)×xi]+L×[∑i(σi,s(λ)×xi)+εR(λ)+εM(λ)] (2)

式中：

L×[∑iσi,r(λ)×xi]—由分子吸收特性引起的快变化；

L×[∑i(σi,s(λ)×xi)+εR(λ)+εM(λ)]—由散射引起的慢变化；

σi,r(λ)—快变化中高频吸收截面；

σi,s(λ)—慢变化中低频吸收截面；

εR(λ)—瑞利散射；

εM(λ)—米氏散射。

4.3慢变化可以通过对检测到的光谱曲线进行多项式拟合得到，然后进行差分处理。根据得到的差分吸收光谱与被测物质成分的差分吸收截面,以含量反演算法求得被测物质的含量。

5干扰与消除

5.1废气中的颗粒物容易污染吸收池，应通过高效过滤器除尘等方法消除或减少废气中颗粒物对仪器的污染，过滤器滤料的材质应避免与待测恶臭气体