专题36 化学反应机理与反应历程 十年（2015-2024）高考化学真题分类汇编(解析版).docx

2013-2024年十年高考真题汇编

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专题36化学反应机理与反应历程

考点

十年考情(2015-2024)

命题趋势

考点1涉及能量变化的机理

2024·北京卷，13、2024·安徽卷、2024·河北卷、2023?浙江省1月选考、2023?浙江省6月选考、2023?广东卷、2021?湖南选择性卷、2021?山东卷、2021?山东卷、2022?重庆卷

近年来出现有关反应历程或机理的新型选择题，通过构建模型，进行类比迁移以考查考生的学科素养。反应历程是指化学反应中的反应物转化为最终产物通过的途径，能够反映出物质结构和反应能力之间的关系，从而可以加深我们对于物质运动形态的认识。反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部基元反应，机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的相对速率大小等。完整的反应机理需要考虑到反应物、催化剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。

考点2未涉及能量变化机理

2024·北京卷、2024·浙江6月卷、2023?湖南卷、2023?全国新课标卷、2023?北京卷、2022?湖南选择性卷、2022?山东卷、2022?湖北省选择性卷、2020?北京卷、2021?湖北选择性考试、2022?辽宁省选择性

考点1涉及能量变化的机理

1．(2024·北京卷，13，3分)苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下，反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是()

A．从中间体到产物，无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ

B．X为苯的加成产物，Y为苯的取代产物

C．由苯得到M时，苯中的大π键没有变化

D．对于生成Y的反应，浓H2SO4作催化剂

【答案】C

【解析】A项，生成产物Ⅱ的反应的活化能更低，反应速率更快，且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定，以上2个角度均有利于产物Ⅱ，故A正确；B项，根据前后结构对照，X为苯的加成产物，Y为苯的取代产物，故B正确；C项，M的六元环中与-NO2相连的C为sp3杂化，苯中大π键发生改变，故C错误；D项，苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂，故D正确；故选C。

2．(2024·安徽卷，10，3分)某温度下，在密闭容器中充入一定量的X(g)，发生下列反应：X(g)Y(g)(ΔH1＜0)，Y(g)Z(g)(ΔH2＜0)，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()

A． B．

C． D．

【答案】B

【解析】由图可知，反应初期随着时间的推移X的浓度逐渐减小、Y和Z的浓度逐渐增大，后来随着时间的推移X和Y的浓度逐渐减小、Z的浓度继续逐渐增大，说明X(g)Y(g)的反应速率大于Y(g)Z(g)的反应速率，则反应X(g)Y(g)的活化能小于反应Y(g)Z(g)的活化能。A项，X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，而图像显示Y的能量高于X，即图像显示X(g)Y(g)为吸热反应，A项不符合题意；B项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，且X(g)Y(g)的活化能小于Y(g)Z(g)的活化能，B项符合题意；C项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都小于0，但图像上X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能，C项不符合题意；D项，图像显示X(g)Y(g)和Y(g)Z(g)的?H都大于0，且X(g)Y(g)的活化能大于Y(g)Z(g)的活化能，D项不符合题意；故选B。

3．(2024·河北卷，14，3分)对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究，电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。

下列说法错误的是()

A．PDA捕获CO2的反应为

B．路径2优先路径，速控步骤反应式为

C．路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同；路径2、3起始物相同但产物不同

D．三个路径速控步骤均涉及*CO2*-转化，路径2、3的速控步骤均伴有PDA再生

【答案】D

【解析】放电时CO2转化为MgC2O4，碳元素化合价由+4价降低为+3价，发生还原反应，所以放电时，多孔碳纳米管电极为正极、Mg电极为负极，则充电时多孔碳纳米管电极为阳极、Mg电极为阴极：

电极

过程

电极反应式

Mg电极

放电

Mg-2e-=Mg2+

充电

Mg2++2e-=Mg

多孔碳纳米管电极

放电

Mg2++2CO2+2e-=MgC2O4

充电

MgC2O4-2e-=Mg2++2CO2↑

A项，根据题给反应路径图可知，PDA(1，3-丙二胺)捕获CO2的产物为，因此PDA捕获CO2的反应为，A正确；B项，由反应进程－相对能量图可知，路径2的最大能垒最小，因此与路径1和路径3相比，路径2是优先路径，且路径2的