专题31 物质结构综合——以金属和非金属为主体（配合物） 十年（2015-2024）高考化学真题分类汇编(原卷版).docx

2013-2024年十年高考真题汇编

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专题31物质结构综合

——以金属和非金属为主体(配合物)

考点

十年考情(2015-2024)

命题趋势

考点1不含晶胞结构

2024·全国新课标卷、2024·上海卷

配合物陌生程度高，是考查能力的重要素材，用于物质与性质综合题中将获得一箭双雕之效。从题型上看，一般给出一定的知识背景，然后设置3～4个小问题，每一个小题考查相应的知识要点仍是今后命题的基本模式。原子核外电子排布式(价电子排布式)、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配合物、电负性、电离能大小的比较、等电子体知识是高考的热点。

考点2含晶胞结构

2023?海南卷、2022?重庆卷、2021?天津卷、2021?海南选择性考试、2020?山东卷

考点1不含晶胞结构

1．(2024·全国新课标卷，10，14分)Ni(CO)4(四羰合镍，沸点43℃)可用于制备高纯镍，也是有机化合物羰基化反应的催化剂。回答下列问题：

(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为_______。镍的晶胞结构类型与铜的相同，晶胞体积为，镍原子半径为_______。

(2)Ni(CO)4结构如图甲所示，其中含有σ键数目为_______，Ni(CO)4晶体的类型为_______。

(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下，Ni(s)和CO(g)反应达平衡时，Ni(CO)4体积分数x与温度的关系如图乙所示。反应Ni(s)＋4CO(g)==Ni(CO)4(s)的ΔH_______0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑，_______有利于Ni(CO)4的生成(写出两点)。、100℃时CO的平衡转化率α=_______，该温度下平衡常数KP=_______(MPa)-3。

(4)对于同位素交换反应，20℃时反应物浓度随时间的变化关系为(k为反应速率常数)，则反应一半所需时间_______(用k表示)。

2．(2024·上海卷)已知可二聚为下图的二聚体：

(1)该二聚体中存在的化学键类型为_______。

A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键

(2)将该二聚体溶于生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为，其中配体是，该配合物中有键。

【答案】(1)A(2)sp3CH3CN14

【解析】(1)从图中可知，该二聚体中Br和Al之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性键，故选A。(2)该配离子中，中心原子Al形成4条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N原子提供一对孤电子对，配体为CH3CN，1个该配合物中含有12条单键，2条碳氮三键，其中碳氮三键中有1条σ键，因此1mol该配合物中σ键数量为14mol。

考点2含晶胞结构

1．(2023?海南卷，19)我国科学家发现一种钡配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。

(代表单键、双键或叁键)

回答问题：

(1)配合物Ⅰ中钒的配位原子有4种，它们是_______。

(2)配合物Ⅰ中，R′代表芳基，V-O-R′空间结构呈角形，原因是_______。

(3)配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是_______。

(4)配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为+4和+3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长的是_______。

(5)近年来，研究人员发现含钒的锑化物CsV3Sb5在超导方面表现出潜在的应用前景。CsV3Sb5晶胞如图1所示，晶体中包含由V和Sb组成的二维平面(见图2)。

①晶胞中有4个面的面心由钒原子占据，这些钒原子各自周围紧邻的锑原子数为_______。锑和磷同族，锑原子基态的价层电子排布式为_______。

②晶体中少部分钒原子被其它元素(包括Ti、Nb、Cr、Sn)原子取代，可得到改性材料。下列有关替代原子说法正确的是_______。

a．有或价态形式b．均属于第四周期元素

c．均属于过渡元素d．替代原子与原离子的离子半径相近

2．(2022?重庆卷，18)(15分)配位化合物X由配体L2-(如图)和具有正四面体结构的[Zn4O]6+构成。

(1)基态Zn2+的电子排布式为______。

(2)L2-所含元素中，电负性最大的原子处于基态时电子占据最高能级的电子云轮廓图为______形；每个L2-中采取sp2杂化的C原子数目为______个，C与O之间形成σ键的数目为______个。

(3)X晶体内部空腔可吸附小分子，要增强X与H2O的吸附作用，可在L2-上引入______。(假设X晶胞形状不变)。

A．－Cl B．－OH C．－NH2 D．－CH3

(4)X