2024年全国高中化学竞赛初赛模拟试题.doc

第28届全国高中學生化學竞赛（省级赛区）模拟试卷

第1題（8分）X是碘一氧系中研究得最多的稳定化合物，白色粉状固体，分解温度573K，相對分子质量334。在343K時能将一氧化碳定量地转变為CO2，這一性质被用于合成氨廠中测定合成气中CO的含量。

1—1写出X的化學式及其热分解反应方程式

1—2写出X与CO反应的化學方程式，并简述X能用于测定合成气中CO含量的理由。

1—3画出X的分子构造示意图

1—4X的水溶液中添加盐酸并将逸出的气体通入氯仿中得化合物Y，Y是制造一种灭火器的原料，写出上述两步反应的化學方程式。

第2題（11分）钯是一种重要的贵金属，自然界中常以伴生矿和二次形态存在，提取、分离、提纯和回收工作显得很為重要，溶剂萃取法易实現工业化作业，萃取剂轻易回收运用。回收钯的中间物常以PdCl42-形态存在于溶液中，运用某些含硫萃取剂可以有效地将钯与其他贵，贱金属分离，如二丁基硫醚（以A表达）的煤油溶液對钯（Ⅱ）的萃取率＞99.9%,而此時钯和铂的分离系数到达1578,与铜、铁和镍等的分离系数均高于7500，可有效地将贱金属分离。图1是在固定酸度、钯浓度、A浓度和相比的条件下lgD~lg[Cl-]的关系，图2是在固定酸度、钯浓度、Cl-浓度和相比時lgD~lg[A]的关系。整個萃取過程中钯（Ⅱ）的配位数和温度保持不变。（注：D為分派系数，其值指有机相中金属组分浓度与平衡水相中金属组分浓度之比）

2—1推断萃取配合物的化學构成（列出推断過程）及写出萃取钯的化學反应方程式。

2—2写出萃取配合物的构造式及其异构体。

2—3简述A能高效萃取钯的原因。

2—4萃取過程属什么反应类型。

第3題（11分）

3—1PCl3和NH3在CHCl3中于195K時生成A物质，A不稳定在稍高温度下即分解為一种不溶于液氨、氯仿等溶剂中的黄色無定形物质B，B中含磷68.89%。写出生成A的化學反应方程式和A分解為B的反应方程式，画出B的路易斯构造式。

3—2POCl3和NH3作用生成一种易溶于水的晶体C，它在NaOH溶液中水解浓缩得化合物D，D于483K時置于真空条件下发生缩合反应生成E，数天後将E在水中重結晶得到含拾個結晶水的盐类F，F和拾水焦磷酸钠是等電子体。

（1）写出POCl3和NH3作用生成C的反应方程式。

（2）写出C在NaOH溶液中水解生成D的反应方程式。

（3）写出D转变為E的反应方程式，画出E的阴离子构造简式。

3—3過氧化氢作用于冷的饱和的硫代硫酸钠溶液，冷却後得一种含硫為40.37%的固体，写出化學反应方程式及其阴离子构造。

第4題(10分)锂電池广泛用于手机、数码相机及便携式電脑中。锂電池的负极一般由金属锂构成，正极由二氯亚砜和碳材料构成。此种锂電池在放電時有气体产生。

4-1写出锂電池放電時的负极反应、正极反应及總反应。

從下面所給電對中选择合适的電對，运用其原则電极電势计算電池反应的原则電動势。

4-3常温下,若電池反应系数為整数時的平衡常数為1.0×103Pa，求所产生气体的平衡分压。

4-4该反应的熵是增長還是減少？反应与否自发進行？

第5題（12分）锌铝合金的重要成分有Zn、Al、Cu、Si和Fe等元素。称取该合金样品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去過量H2O2後過滤，滤液定容于250mL容量瓶中。按下列环节测定各组分含量：

5-1用移液管移取50.00mL滤液于250mL碘量瓶中，控制溶液的pH=3～4，加入過量KI溶液，用6.45mL0.01122mol?L?1Na2S2O3溶液滴定至终點。写出碘量瓶中发生的化學反应方程式；溶液的pH太低或過高對分析成果有何影响？该滴定反应可用什么指示剂指示终點；计算合金中Cu的质量分数；

5-2另取25.00mL滤液于250mL锥形瓶中，加入過量的EDTA溶液，煮沸稍冷後加入适量六次甲基四胺调pH=5～6，再過量5mL，用Zn2+原则溶液滴至指示剂刚好变色，然後加入過量NH4F煮沸，再用0.03245mol?L?1Zn2+原则溶液22.50mL滴至终點。计算合金中Al的质量分数；阐明加入過量NH4F的作用；解释為何前後两次用Zn2+原则溶液滴定。若三次平行测定Al的质量分数分别為0.1758、0.1748和

第6題(12分)LiMO2（M為過渡金属）晶体是良好的导電材料，属六方晶系。其中Li在晶胞的顶點，三個M原子在六棱柱的三個不相邻的三角形的中线上并位于1/2的高度上，O原子也在這条中线上但高度分别為1/4和3/4。

6-1试画出LiMO2的一种晶胞。

6-2写出Li,M及O原子的分数坐標。

6-3這個晶胞中O原子占据的是什么空隙？占据率是多少？

第