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第十六章杂环化合物

教学要点：

掌握五元杂环化合物的结构、性质；了解吡啶和生物碱。

教学时数：6学时

教学方法：教师讲授、

教学手段：多媒体、自制模型

第一节杂环化合物的分类和命名

杂环大体可分为：单杂环和稠杂环两类。

1.分类：

稠杂环是由苯环与单杂环或有两个以上单杂环稠并而成。

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2．命名：杂环的命名常用音译法，是按外文名称的音译，并加口字旁，表示为环状化合

物。如杂环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起用1，2，3，4，5……（或可将杂原

子旁的碳原子依次编为α,β,γ,δ…）来编号。

如杂环上不止一个杂原子时，则从O,S,N顺序依次编号，编号时杂原子的位次数字之

和应最小：

五元杂环中含有两个杂原子的体系叫唑（azole）

第二节五元杂环化合物

一.含有一个杂原子的五元杂环单环体系:呋喃，噻吩，吡咯。

（1）呋喃，噻分，吡咯的电子结构和光谱性质。

2

电子结构：这三个杂环化合物中，碳原子和杂原子均以sp杂化轨道互相连接成σ健，

并且在一个平面上，每个碳原子与杂原子上均有一个p轨道互相平行，在碳原子的p轨道中

有一个p电子，在杂原子的p轨道中有两个p电子，形成一个环形的封闭的π电子的共轭体

系。这与休克尔的4n+2规则相符，因此这些杂环或多或少的具有与苯类似的性质，故称之

为芳香杂环化合物。

芳香性大小,试验结果表明:

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光谱性质：IR:νc-H=3077~3003cm-1,νN-H=3500~3200cm-1(在非极性溶剂的稀溶液

-1-1

中，在3495cm，有一尖峰。在浓溶液中则于3400cm,有一尖峰。在浓和淡的中间浓度时，

-1

两种谱带都有),杂环C＝C伸缩振动:1600~1300cm（有二至四个谱带）。

NMR：这些杂环化合物形成封闭的芳香封闭体系，与苯环类似，在核磁共振谱上，由

于外磁场的作用而诱导出一个绕环转的环电流，此环电流可产生一个和外界磁场方向相反的

感应磁场，在环外的质子，处在感应磁场回来的磁力线上，和外界磁场方向一致，在去屏蔽

区域，故环上氢吸收峰移向低场。化学位移一般在7ppm左右。

呋喃：α－Hδ=7.42ppmβ－Hδ=6.37ppm

噻吩：α－Hδ=7.30ppmβ－Hδ=7.10ppm

吡咯：α－Hδ=6.68ppmβ－Hδ=6.22ppm

二．呋喃，噻吩，吡咯的制备。

1.玉米心，稻糠，花生壳，大麦壳，高粱秆等用稀硫酸处理得戊糖，戊糖失水得糠醛，

再在400℃下加热，同时在催化剂ZnO,CrO存在下，失去一氧化碳而得呋喃。

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2.工业上制备噻吩是用丁烷，丁烯或丁二烯与硫磺混合，在600℃反应得到：

3.噻吩也可用琥珀酸钠盐与五硫化二磷一起加热反应制得：

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4.帕尔——克诺尔（C.Paal—L.Knorr）合成法：

1，4—二羰基化合物常在无水的酸性条件下，得到呋喃与其衍生物。1，4—二羰基化合

物与氨或硫化合物反应，可制备噻吩，吡咯与他们的衍生物，这个方法称为帕尔—克诺尔合

成法：

5.取代吡咯的另一个一般的合成法，称为克诺尔合成法，即用氨基酮与有α－亚甲基的

酮进行缩合。例如用氨基酮酸酯与酮酸酯或1，3—二酮缩合，氨基酮酸脂由相应的β－羰基

酯制得。

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α—氨基酮α—亚甲基酮

（三）呋喃，噻吩，吡咯的反应。

1.亲电取代反应：

（1）呋喃，噻吩，吡咯亲电取代活泼顺序

呋喃，噻吩，吡咯亲电取代反应很