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固体光气生产可行性报告（节略）

I、以碳酸二屮酯为原料合成固体光气

一、生产规模

生产规模暂定在4000吨/年。

二、合成工艺路线

固体光气是山碳酸二屮酯通氯进行本体氯化反应生成。

五、讨论与问题

1、4000吨/年固光生产线，考虑到农药生产的季节性，似应以每年200个工作日

为妥当，即日产固体光气20吨；

2、工业化的光催化反应，一直都是有一定难度的，光催化反应釜需要专门设计和

到大厂专门定制（其中光源与物料怎么接触和光源的冷却是关键）。

3、固光生产线对设备、管道、阀门及安装都有很高的要求：设备、管道、阀门要

求高品质的，安装要求有一定资质的安装队伍，其原因只有一个，固光和固光的前

体（碳酸二屮酯的一氯到五氯的取代物），都有很强的刺激性、催汨性和毒性，绝

对不能泄露，否则其味道对环境造成的影响很大。

4、4000吨/年固光生产线，每年需要碳酸二甲酯1240吨，氯气7000吨。

3、4000吨/年固光生产线，会产生近万吨（9600吨）30%的含氯气和四氯化碳的盐

酸，这部分盐酸山于含有杂质，不是很好卖，如何处理，应该早做打算。

1【、固体光气原料碳酸二屮酯的制备

一、生产规模

根据固体光气每年4000吨的生产规模，碳酸二屮酯的单耗0.31,所以碳酸二甲

酯的生产规模拟定为1300吨，每年200个工作日，每天生产6・5吨。

二、合成工艺路线选择

文献报道合成碳酸二甲酯的路线比较多，如：1人一氧化碳一甲醇法，2）、二

氧化碳一甲醇法，3）、光气法，4）.尿素一屮醇法，5）、固光一碳酸二甲酯循环

法、6）酯交换法等。

其中：

方法1）和方法2）是碳酸二屮酯制备的方向，LI前还停留在实验室和中试探索阶

段，难点是工程和催化剂；

方法3）最早的方法，成本高、污染大，目前已经淘汰；

方法4）是前儿年采用得较多的方法，问题是但该合成路线选择性与收率都不高，

而且到LI前为止，所研究的催化剂的单程产率都比较低，因此，研究新型高效催化

剂，并进一步对该反应的工艺过程进行开发是该方法是否有发展前途的关键；

另法5）是Cotarva于1996年提出的一种循环制备固光的方法，此过程中利用了固

光与屮醇生成碳酸二屮酯的反应，而且光氯化反应是在无溶剂下进行的。整个过程如

下示：

（C13C0）2C0+6CH30H-3（H3C0）2C0+6HC1（1）

（H3C0）2CO+6C12-（C13C0）2C0+6HC1（2）

总反应式：

3CH30H+9C12-（C13C0）2C0+12HC1（3）

从该循环反应来看，制备BTC消耗的只有中醇和氯气，而且根据需要可制备碳酸

二甲酯,在合成中BTC结晶析出…

方法5）从理论上来说是一个近乎完美的方法，但实际上固光和屮醇反应生成碳

酸二屮酯的反应并不容易进行，因此，虽然此方法1996年就报道了，但到U前为止，

并没有此方法研究的报道，也没有哪个厂家采用此方法进行工业化。

方法6）是近儿年采用比较多的方法，扬农股份新近上马的20000吨/年固光生

产线就是采用的酯交换法。华东理工大学的酯交换法，采用了催化反应精谓新技术，

提高了反应的转化率，可达99%以上，具有原料来源广，工艺简单，设备投资少，生

产过程基本无三废等特点，国内大部分DMC生产企业釆用此法。国外,美国的Texaco

公司也采用该法，但该法受到联产丙二醇或乙二醇市场大小的制约。

三、固体光气简介

1、固体光气应用背景

光气作为非常好的拨基化试剂，在有机合成反应中起着重要作用，广泛用于高分

子材料、农药、染料、医药、工程塑料、聚氨酯等领域。在农药生产中，用于合成氨

基屮酸酯类杀虫剂，还用于生产杀菌剂及多种除草剂；以光气为原料生产的异氤酸酯

类产品是聚氨酯硬泡、软泡、弹性体、人造革的重要原料，有些品种的异氤酸酯大量

用于聚氨酯涂料，也有的特殊品种用于粘结剂；在染料工业中用于生产猩红酸等染料

中间体；在国防工业中用于生产中定剂和作为军用毒气。

然而光气是剧毒性气体，沸点低、挥发性大，在使用、运输和贮存过程中存在极

大的危险性，需要采用多种严格的安全措施，稍有不慎就会引起灾难性事故发生。因

此在使用中须有十分严