第五章 固体结构.pptVIP

第五章固体结构5.1晶体与非晶体5.2晶格微观结构的一般描述5.3晶体的基本类型(4)离子极化对化学键型的影响1.离子极化作用越强,可导致离子型化合物溶解度降低;2.离子极化作用越强,可导致离子晶体的晶格类型发生转变;3.离子极化作用越强,可导致离子型化合物的吸收波长往长波方向移动(红移),即离子型化合物的颜色加深;4.离子极化作用越强,可导致离子型晶体的熔点越低;5.离子极化作用越强,可导致含氧酸盐的热稳定性越低.金属堆积方式小结金属晶体的三种紧密堆积六方紧密堆积74.05%12立方六方体心立方紧密堆积68.02%8立方体心立方面心立方紧密堆积74.05%12立方面心立方堆积形式空间利用率配位数晶系晶格类型在金属晶体中，金属离子排列越紧密，金属原子(离子)的半径越小、(准)离子电荷越高，金属键越强，金属的熔、沸点越高。5.3.2.1?离子键一:离子键的定义和本质这种由原子间得失电子而后靠正负离子之间的静电作用而形成的化学键叫做离子键.所形成的化合物叫做离子型化合物.在离子晶体中,正负离子之间的作用力为库仑力,这就是离子键的本质.二:离子键的特性离子键既没有方向性也没有饱和性.5.3.2离子晶体三:离子键的影响因素库仑力F的大小：离子所带电荷越高,则离子间吸引力越大,即离子键越强;而正负离子之间的核间距越小,F就越大,则离子键越强.由于正负离子之间的作用除库仑力外,还有部分原子轨道发生重叠,即有部分共价键成分存在，因此没有100%的离子键.元素之间的电负性差值越大,它们形成的化学键的离子性成分也愈大.5-3：比较下列离子晶体的熔点高低,并简述原因（1）NaF和NaCl???（2）CaO和CaCl2??问题1.NaCl型晶胞中离子的个数：晶格：面心立方配位比：6(正):6(负)(灰球－Na+,绿球－Cl-)5.3.2.2离子晶体的最简单结构类型一：离子晶体的空间构型类型2.CsCl型晶胞中离子的个数：(红球－Cs+,绿球－Cl-)晶格:简单立方配位比:8(正):8(负)晶胞中离子的个数：3.ZnS型(立方型)晶格：面心立方(灰球－Zn2+,黄球－S2-)配位比:4(正):4(负)4.TiO2型(四方型)5.CaF2型(面心立方型)F-Ca2+O2-Ti4+配位数比:8(正):4(负)配位数比:6(正):3(负)晶胞中离子的个数：晶胞中离子的个数：F-:8×1=8Ca2+:6×1/2+8×1/8=4O2-:4×1/2+2×1=4Ti4+:1×1+8×1/8=2二：离子晶体结构的特点MnO2,ZnF2,TiO2正离子配位数6,负离子为3...四方TiO2型BaCl2,CaF2,

HgF2,UO2正离子配位数8,负离子为4立方面心立方CaF2型BeS,BeSe,

BeTe,BN,ZnS正、负离子配位数均为4立方面心立方立方ZnS型CsCl,CsBr,

TiCl,NH4Cl正、负离子配位数均为8简单立方立方CsCl型NaCl,LiCl,

AgF,MgO,BaS正、负离子配位数均为6立方面心立方NaCl实例配位情况晶格类型晶系空间构型NaCl晶体ZnS晶体CaF2晶体TiO2(四方)晶体5.3.2.3离子半径和配位数(自学)（1）半径比规则为什么在不同的空间构型中,正负离子的配位数会不同呢?原来配位数的多少主要决定于正负离子的半径比(r+/r-)的值.取6:6配体晶体构型的某一层为例令r-=1,则:ac=4r-=4；ab=bc=2r-+2r+=2+2r+因为Δabc为直角三角型，所以?????????????(4)2=2(2+2r+)2可以解出:r+=0.414即r+/r-=0.414时(b图),正负离子直接接触,负负离子也两两接触.如果r+/r-0.414(a图)或r+/r-0.414

(c图),会出现如下情况:(a)(b)(c)当r+/r-0.414时,负离子互相接触而排斥,正负离子接触不良,这样的构型不稳定,迫使晶体转入较少的配位数,例如4:4配位.当r+/r-0.414时,负离子接触不良,正负离子却能紧靠在一起.这样的构型可以较稳定.但当r+/r-0.732时,正离子表面就有可能接触上更多负离子,使配位数成为8.配位数构型0.225→