硫化剂与硫化助剂.ppt

3.酚醛树脂、醌类衍生物和马来酰亚胺硫化体系①酚醛树脂的硫化。常用树脂来硫化IIR。用树脂硫化时能形成稳定的-C-C-和-C-O-C-交联键，硫化胶具有良好的耐热性和低压缩永久变形性，如硫化胶在150℃下热老化120h，交联密度几乎没有变化，特别适合作胶囊使用，可提高耐热性和挠曲性。常用的树脂为酚醛树脂，如辛基酚醛树脂、叔丁基酚醛树脂等。用酚醛树脂硫化时，因为硫化速度慢，要求硫化温度高，并使用活性剂卤化物。第159页,共162页，星期六，2024年，5月②醌类衍生物的硫化。用苯醌及其衍生物硫化的二烯类橡胶的耐热性好，但因成本高，未实现工业化，只用于丁基橡胶。常用的是对苯醌二肟（GMF）和二苯甲酰对苯醌二肟(DBGMF)，配合时常用氧化铅等活化剂，硫化胶要获得最佳的老化性能，必须加促进剂DM。③马来酰亚胺的硫化。用马来酰亚胺（如间亚苯基双马来酰亚胺）硫化不饱和橡胶一般由DCP引发产生自由基，橡胶大分子自由基与马来酰亚胺发生双键的加成反应，使橡胶分子链间产生交联，反应可用促进剂DM提高交联速度。第160页,共162页，星期六，2024年，5月作业：1.简述硫化体系的硫化剂及硫化助剂的主要作用？2.简述橡胶分子硫化的主要形式？3.简述硫化曲线对研究硫化过程有何指导意义？4.硫化剂包括那些主要类型？硫黄及硫黄给予体在应用上有何异同？5.有机过氧化物的应用特点是什么？影响有机过氧化物交联的因素有那些？6.理想的促进剂的应具备什么样的功能？7.什么是橡胶的焦烧现象？理想的防焦剂应具备什么样的功能？第161页,共162页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第162页,共162页，星期六，2024年，5月**1.合成方法制备方法系将醇和二硫化碳在苛性钠或钾存在下反应而得黄原酸二硫化物可以由黄原酸盐氧化而得。第127页,共162页，星期六，2024年，5月2.应用黄原酸盐类促进剂是一种酸性的超速促进剂，其促进作用比二硫代氨基甲酸的铵盐还要快，但硫化平坦性窄，贮存稳定性差、在湿气、光、氧等作用下会渐渐分解，现在除了特殊情况之外，一般不用于干胶胶料，多数是用于胶乳胶料和低温硫化胶浆，其最可贵的特点是当胶乳中有氨存在时不发生早期硫化，因此被用在天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶等胶乳的热空气快速硫化工艺中。黄原酸盐类促进剂具有特殊的臭气，但对制品无污染性。硫化温度一般为80~110℃，硫化中需要氧化锌配合。该类促进剂单独使用的场合较少，往往是与二硫代氨基甲酸的铵盐或锌盐、秋兰姆类或噻唑类促进剂并用。在黄原酸盐中，钠盐的硫化速度较锌盐要快一些，常用的品种有异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌和正丁基黄原酸锌。第128页,共162页，星期六，2024年，5月（八）醛氨和醛胺类1.醛氨类该类是脂肪族醛和氨的反应生成物，单独使用时要求相当高的硫化温度，否则不能起促进作用。在橡胶中一般难以溶解，须制成很干燥的细粉末才能较好地分散。此外，由于吸水性很大，贮藏时必须注意。该类的主要品种是六次甲基四胺和乙醛氨两种。第129页,共162页，星期六，2024年，5月（1）六次甲基四胺(促进剂H)一般由甲醛和氨缩合而得：本品系一种弱促进剂，促进作用缓慢，硫化临界温度140℃。硫化温度较低时不太活泼，焦烧危险性小，一般作为第二促进剂与其他促进剂并用，主要用于透明及浅色制品。该促进剂的缺点是能使皮肤引起炎症，使用时须留心，通常的用量可为主促进剂的等量或1/2。第130页,共162页，星期六，2024年，5月（2）乙醛氨（简称促进剂AA从或促进剂AC)由乙醛和氨缩合而得：本品为慢速促进剂，硫化平坦性好，硫化胶的特点是定伸强度低，因此非常适用于橡皮筋等要求定伸强度低的制品。胶料需配以氧化锌，硫黄用量也较高。由于加热时分解，混炼时需注意冷却，勿使胶料过热。本品能使硫化胶带有特殊的臭味，并具有着色性，故不适用于色彩鲜明的制品。主要用于天然橡胶和丁腈橡胶，用量一般为1.0-1.5质量份，硫化胶柔软，耐老化性能优良。第131页,共162页，星期六，2024年，5月2．醛胺类该类促进剂是脂肪族醛与脂肪族或芳香族胺反应生成的缩合物，一般为结构不明的液状或树脂状物，难以用明确的化学结构式表示。醛胺的反应通常是在弱有机酸催化剂的存在下进行的，中间生成席夫碱，然后再聚合。常用的醛有丁醛、乙醛、甲醛、丁烯醛、糠醛等，常用的胺有正丁胺、苯胺、对甲苯胺等。第132页,共162页，星期六，2024年，5月该类促进剂的硫化平坦性好，能制得耐老化性能极好的硫化胶，多作