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有机氟工业

２００８年第２期Ｏｒｇ￣ｏ—ＦｌｕｏｒｉｎｅＩｎｄｕｓｔｒｙ・９・

全氟己基磺酰氟的合成研究

范春雷林晓晨

（辽宁省石油化工规划设计院，辽宁沈阳１１０００４）

摘要：介绍了全氟己基磺酰氟的合成方法及其工艺流程。

关键词：全氟己基磺酰氟；合成；工艺流程

１前言

２正己基磺酰氯的制备

全氟己基磺酰氟，分子式为：ＣＦ０Ｓ，分子量

为：４０２．１０，熔点一２１ｃ＝，沸点１１４ｃ【＝，相对密度【２．１由正己醇和氯化亚砜制取１一氯正己烷

１．７９６，折射率１．２８７。常温下为无色透明液体。正己醇和氯化亚砜在吡啶的催化下，反应过程

全氟己基磺酰氟具有反应性基因（一ＳＯＦ），主中氯化亚砜先与催化剂结合，然后再与正己醇发生

要用于制备各类含氟表面活性剂，或制备纺织、皮氯化反应。反应条件温和，在稍加热即可反应得到

革、造纸、选矿、农药、电镀、消防、感光、抗静电等具１一氯正己烷，由于吡啶的存在使反应速度加快，收

有特殊性能的合成材料，是制备含氟材料的主要原率比不用催化剂提高１０％～２０％，产物除氯烷外其

料及中间体。他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率

全氟己基磺酰氟可看成是正己基磺酰氯分子中高。

的全部氢原子和氯原子被氟原子取代而得到的产反应方程式为：

物，工业上全氟己基磺酰氟的制备采用电化学氟化

ｎ—Ｃ６Ｈ１３ＯＨ＋ＳＯＣ１２・ｎ—Ｃ６Ｈ１３Ｃ１＋ｓＯ２Ｔ

法，以正己醇为起始原料分别与氯化亚砜、亚硫酸钠

＋ＨＣ１Ｔ

和五氯化磷反应合成正己基磺酰氯，最后在电解槽

２．２１一氯正己烷与亚硫酸钠合成正己基磺酸钠

与无水氟化氢发生电解氟化反应生成全氟己基磺酰１一氯正己烷与亚硫酸钠在相转移催化剂Ⅳ，Ⅳ

氟。

二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）的作用下于乙醇一水液相

自美国杜邦公司披露将分阶段地减少生产过程一

中反应得到正己基磺酸钠。

中ＰＦＯＡ的排放，并于２０１５年以前在产品中全面消

反应方程式为：

除这种对人类健康可能有害的化工原料。随之一些

国家也相继规定将全面禁止ＰＦＯＡ和ＰＦＯＳ（全氟辛ｎ—Ｃ６ＨＣ１Ｎａ２ＳＯ，

磺酸及盐的化合物）的生产和销售。国内外精细含ｎ—Ｃ６Ｈ１３ＳＯ３Ｎａ＋ＮａＣ１

氟化工生产厂家和供销商对此都引起了广泛关注。２．３己基磺酸钠与五氯化磷合成正己基磺酰氯

而全氟己基磺酰氟、全氟丁基磺酰氟和全氟甲正己基磺酰氯（别名为己基磺酰氯），常温下

烷磺酰氟则受青睐，全氟己基磺酰氟与全氟甲烷磺为具有刺鼻气味的无色液体，含量＞１９９％，沸点为

酰氟的生