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碳酸二甲酯的合成及应用进展 .pdfVIP

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碳酸二甲酯的合成及应用进展

李鹏;陶亮亮;张虹;丁敬敏

【摘要】Thebasicpropertiesofdimethylcarbonatewereintroduced

anditssynthesismethodsandapplicationprogresswerereviewed

inthispaper.Besides,theresourceutilizationandtheprospectof

developmentofdimethylcarbonatehadbeensummarized.%本文简要介绍

了碳酸二甲酯的基本性质,综述了碳酸二甲酯的合成方法及其应用进展;并概述了

碳酸二甲酯的资源化利用空间及其不可限量的发展前景.

【期刊名称】《皮革与化工》

【年(卷),期】2011(028)006

【总页数】4页(P31-34)

【关键词】碳酸二甲酯;合成;应用

【作者】李鹏;陶亮亮;张虹;丁敬敏

【作者单位】陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西汉中723001;陕西理工学院

化学与环境科学学院,陕西汉中723001;陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西汉

中723001;陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西汉中723001

【正文语种】中文

【中图分类】TQ225.24

1前言

碳酸二甲酯(Dimethylcarbonate或DMC),分子式CO(OCH3)2,相对分

子量为90.08,熔点4℃,沸点90.11℃,在常温下是一种无色透明液体,可燃,

微溶于水且能与水形成共沸物,可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶,对金

属腐蚀很小。由于DMC分子结构中含有CH3O—,—CO—,—COOCH3等官

能团,化学性质非常活泼,具有较好的化学反应活性。DMC毒性很低,是一种符

合现代“清洁工艺”要求的环保型有机化工原料,是重要的有机合成中间体[1,

4]。

通常情况,在甲基化和羰基化这一化工生产过程中采用的是硫酸二甲脂(DMC)

和光气(COCl2)作为首选试剂,在医药、食品添加剂、农药、聚氨酯以及有机

化工等行业具有广泛用途。但这两种产品都有一定的毒性,在这种情况下,碳酸二

甲酯的产生及应用解决了这一问题。另外,碳酸二甲酯曾在欧洲被登记为《非毒

性化学品》,是近年来受到世界各国广泛关注的绿色环保型化工产品。DMC在涂

料、医药、农药、有机化工原料、食品添加剂、抗氧化剂、汽油添加剂以及电子化

学品等领域都有广泛的应用。DMC市场前景广阔,应用潜能巨大,是化工领域有

机合成的又一新突破[2]。

2碳酸二甲酯的制备方法

碳酸二甲酯的制备方法通常有光气甲醇法、甲醇氧化羰基化法、二氧化碳直接氧化

法、电化学合成法、酯交换法以及尿素醇解法。目前合成碳酸二甲酯主要有酯交换

法和甲醇氧化羰基合成法等[5-7]。

2.1酯交换法

酯交换法是采用环氧乙烷(C2H4O)或环氧丙烷(C3H6O)与CO2发生反应生

成碳酸乙烯酯(C3H4O3)或碳酸丙烯酯(C4H6O3),后与甲醇发生酯交换,

得DMC与乙二醇或丙二醇。这种方法DMC收率较高,而且反应条件温和,腐蚀

性较低,反应过程几乎无毒,易于工业化。可是,这一反应为可逆,反应平衡趋向

于环状二醇酯一侧,故反应转化率低。并存在单位容积的生产能力低、设备费用高

以及能耗高等问题。因此在国内应用生产规模较小[4,11]。目前国内许多企业

采用催化反应精馏来完成这样工艺,发现单程转化率显著提高。酯交换法过程中一

般采用固体催化剂,均相反应体系内采用的催化剂是可溶性碱金属氢氧化物、醇盐、

草酸盐和有机碱等,如氢氧化钠、氢氧化钾等。非均相反应体系内采用的催化剂主

要有碱土金属硅酸盐、分子筛以及离子交换树脂等。

此外,酯交换法在当前的研究是采用甲醇、CO2、环氧烷烃为原料,直

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