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《化工工艺及安全技术》

魏刚编辑

应用化学工程学院

《化工工艺及安全技术》

本章内容

10.1过氧化反应技术简介

10.2过氧化反应工艺危险特点

10.3过氧化反应典型工艺过程

10.4过氧化反应重点监控工艺参数

10.5过氧化反应工艺安全控制的基本要求

10.6过氧化反应工艺宜采用的控制方式

10.7过氧化反应典型工业事故

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10.1过氧化反应概述

过氧化反应，向有机化合物分子中引入过氧基（-O-O-）的反应称为

过氧化反应，得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。

苯和丙烯在酸性催化剂作用下生产异丙苯，异丙苯氧化生成过氧化

氢异丙苯，过氧化物不稳定，分解生产苯酚和丙酮。许多醚在空气中可

生成不易挥发的过氧化物，加热易发生爆炸。过氧化氢中的氢原子可被

烷基、酞基等基团取代，生成相应的有机过氧化物。过氧化物一般不够

稳定，并且容易爆炸，因此在过氧化反应中，注意控制反应条件是十分

重要的。

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10.2过氧化反应工艺危险特点

（1）过氧化物都含有过氧基（-O-O-），属含能物质，由于过氧键结合力

弱，断裂时所需的能量不大，对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感，极

易分解甚至爆炸；

（2）过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾；

（3）反应气相组成容易达到爆炸极限，具有燃爆危险。

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10.3过氧化反应典型工艺过程

双氧水的生产；

乙酸在硫酸存在下与双氧水作用，制备过氧乙酸水溶液；

酸酐与双氧水作用直接制备过氧二酸；

苯甲酰氯与双氧水的碱性溶液作用制备过氧化苯甲酰（CHCOO）；

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异丙苯经空气氧化生产过氧化氢异丙苯等。

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10.3.1双氧水概述

•分子式：HO分子量：34.01

22，

•密度：1.132g/mL（35%，20℃）

•溶解度：能与水、乙醇、乙醚以任何比例混合。不溶于

苯、石油醚

•工业双氧水规格：27.5%、30%、35%、50%、70%

（质量百分数）

•外观：无色透明液体

10.3.2双氧水性质

•酸性和强氧化性：二元弱酸，既是一种氧化剂，又是一种还原剂。在酸性介质中，

可将碘化钾氧化为碘。但与强氧化剂（如高锰酸钾）作用时，则起还原作用。

•不稳定性：双氧水在常温可以发生分解反应生成氧气和水，在加热或者加入催化剂

后能加快反应，快速分解。双氧水与许多无机化合物或杂质接触后都会迅速分解，

放出大量的热量、氧和水蒸汽。大多数金属及其氧化物和盐类都是双氧水分解的活

性催化剂，尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解

•燃烧爆炸性：过氧化氢在pH为4±0.5时最稳定，在碱性溶液中极易分解，过氧化

氢本身是不燃的，但它能与可燃物反应并产生足够的热量而引起着火，又由于它分

解所放出的氧气能强烈助燃，最终可导致爆炸。

•腐蚀性：工业上选用的金属材料可用纯度99.5％以上的铝、不锈钢。使用塑料桶（

聚四氟乙烯），槽车（不锈钢）运输。

•毒害性：对眼睛、黏膜和皮肤的化学灼伤，皮肤直接接触引起的烧伤，使局部皮肤

和毛发发白（过一段时间后可复原），不慎接触，应立即用大量清水清洗。

10.3.3双氧水用途

•双氧水是一种绿色化工产品，其生产和使用过程几乎没

有污染，故被称为“