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湿式钠碱法脱硫技术在催化装置的应用
杨东张会朴孙炳科
中国石化股份有限公司天津分公司
摘要:中石化天津分公司根据国家环境保护部制订《石油炼制工业污染物排放标准》规定,新建规模为15万Nm3/h(湿基)
的烟气除尘脱硫设施,配套处理催化裂化装置余热锅炉排放烟气。该项目采用湿式钠碱法脱硫技术,具有中石化自主知识产权;
脱硫废水处理技术则采用中石化宁波技术研究院开发的中石化自有废水处理技术。建成投产后再生烟气中二氧化硫、氮氧化物
和颗粒物分别不大于100
运行平稳,脱硫效果良好,综合能耗合理,值得推广。
关键词:烟气脱硫湿式钠碱法环保催化裂化粉尘能耗
引言
sO:是大气污染的主要气体之一,严重危害大自然的生态环境和人类的日常生活。此外,sO:还是酸雨形成的重要原因,加
速了建筑、桥梁等材料的腐蚀,影响人类的健康,为此,控制烟气中的so:含量成为了当前的主要问题之一。烟气湿式脱硫技
术是当前大多数电厂、燃煤锅炉厂等广泛采用的一种脱硫方法,国内催化炯气湿式脱硫技术T业化应用较少,尚无成熟经验可循。
中石化天津分公司催化烟气脱硫装置采用湿式钠碱法脱硫技术,作为湿式脱硫技术在催化装置工业化应用的领先者,自运行以
来,装置运行平稳,脱硫效果明显,创国内同类装置最好水平。
1.降低催化烟气S02浓度的措施
1.1降低原料硫含量
对原料进行加氢预处理,能够有效的脱除催化裂化原料中的s、N和重金属,从而降低了催化焦炭中s、N含量以及催化烟
气中S0:含量。但是即使经过加氢预处理,催化原料硫含量降低到一定程度也难以满足催化烟气S0:的排放标准。
1.2使用硫转移剂
通过在催化剂中加入硫转移剂,降低再生烟气中的s0,浓度,硫转移剂是一种金属盐制剂,能将再生器中燃烧产生的s02
氧化成S03,S03和硫转移剂生产硫酸盐,然后随再生剂循环回反应部分,催化剂中的硫酸盐被还原成H2S,硫转移效率能够
达到50%一70%,但仍未能达到环保要求标准,且运行费用较高,适用性不强。
1.3催化烟气湿法洗涤脱硫
催化烟气湿法洗涤脱硫技术既可以脱除烟气中的大部分s0,。同时也可以脱除粉尘,是一种比较先进的烟气净化技术。按
照吸收剂的不同,可以分为钠碱法、石灰石法、氧化镁法、氨法、海水洗涤法等。天津分公司130万吨/年催化装置采用湿式
脱硫效率高。
州a2S03+H2S03—+NaHS03
NaHS03+NaOH—}2Na2S03+2H20
Na2S03+1/202_Na2S04
还包括一些副反应,如三氧化硫、盐酸、氢氟酸与氢氧化钠反应,形成硫酸钠、氯化钠等混合物。综合塔浆液的pH值通
过NaOH溶液注入来控制,最佳在7左右。
NaOH+S03—}Na2S04+H20
NaOH+2HCl—+NaCl+2H20
2.2脱硫废水处理单元工艺流程
由除尘脱硫单元送来的脱硫废水,送入胀鼓式过滤器,经固液分离后从胀鼓式过滤器底部排到渣浆浓缩缓冲罐,浓浆含固
率在3%~8%。三台胀鼓式过滤器相互切换使用,通过重力作用使渣浆浓缩缓冲罐上清液回流到浆液缓冲池,颗粒物在渣浆浓
缩缓冲罐内经浓缩后,浓浆含固率提高到10%~42%,两台渣浆浓缩缓冲罐相互切换使用。浓浆从浆浓缩缓冲罐底部通过渣浆
螺杆泵输送到真空带式脱水机。经真空带式脱水机过滤后,含固量约50%的泥饼用汽车运出厂外处理,两台真空带式脱水机相
互切换使用。
胀鼓式过滤器上清液进入3台氧化罐,通过设置在氧化罐内的氧化管,用压缩空气对上清液进行氧化降低其中的cOD,氧
化处理后,出水自流至装置内的排液池,通过排液池泵排至总排口。
3.除尘脱硫及废水单元技术特点
在天津分公司催化烟气脱硫装置中,采用了多项国内专有技术设备,保证了装置的运行效果。其中湿式湍冲文丘里除尘脱
硫技术是具有中石化自主知识产权的技术,有效的解决了催化烟气固含量低、粉尘颗粒小的问题。
3.1新型湿式湍冲文丘里除尘脱硫技术
除尘脱硫采用新型湍冲文丘里除尘脱硫技术。根据撞击学理论,烟气一颗料(或滴粒)两相沿着同轴相向流动撞冲,由于
惯性颗粒穿过撞击面渗向反向流,并来回做减幅振荡运动;颗粒在相向相对速度极高的条件下,延长了在气流中停留的时间,
强化了传热、传质过程。
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