分析化学-误差及分析数据的统计处理.ppt

分析化学;第三章分析化学中的误差与数据处理;3.2分析结果的数据处理

3.3.1随机误差的分布规律

3.3.2可疑值的取舍

3.3.3检验系统误差的方法

3.3有效数字

3.2.1有效数字

3.2.2修约规则

3.2.3运算规则

;绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示;真值xT(Truevalue)

某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：;例:滴定的体积误差;精密度Accuracy

精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度（离散程度），一般用偏差表示

重复性：

再现性：;偏差（deviation):

指个别测定结果与几次测定结果的平均值之差。

偏差的表示有：

绝对偏差、相对偏差

单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差

标准偏差、变异系数;偏差

（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差

（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比;（5）标准偏差：

（6）相对标准偏差（变异系数）;例1有两组测定值

甲组2.92.93.03.13.1

乙组2.83.03.03.03.2

计算两组数据单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差、标准偏差和变异系数

解：;单次测定平均偏差;变异系数（相对标准偏差）;3.1.3准确度与精密度的关系;准确度与精密度的关系;系统误差—某种固定的因素造成的误差

方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差

随机误差—不定的因素造成的误差

仪器误差、操作误差

过失误差;（1）过失误差（grosserror）;（2）系统误差(systematicerror);系统误差的来源：

a．方法误差：方法不恰当产生

b．仪器与试剂误差：

仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生

c．操作误差：操作方法不当引起;系统误差的检验和消除;（3）随机误差(randomerror);特点：;系统误差与随机误差的比较;正态分布;68.3%;曲线下面积;例题;无限次测量，得到;置信度和置信区间;1-?;例题;例题解（1）;解（2）求置信度分别为95%和99%的置信区间。;为什么？;1.Grubbs法:

步骤：（1）将测定值由小到大排列，x1x2…xn，

其中x1或xn可疑。;异??值的检验方法：;测定碱灰总碱量（%Na2O)得到6个数据，按其大小顺序排列为40.02，40.12，40.16，40.18，40.18，40.20。第一个数据可疑，判断是否应舍弃？（置性度为90%）。;（1）对含量真值为T的某物质进行分析，得到平均值;1-?;例题;两组平均值的比较的方法;定量分析数据的评价－－－解决两类问题:

(1)可疑数据的取舍?过失误差的判断

方法:4d法、Q检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法

确定某个数据是否可用。

(2)分析方法的准确性?系统误差及偶然误差的判断

显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题是否存在统计上的显著性差异。

方法：t检验法和F检验法

确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性;3.3有效数字Significantfigures;例如：用分析天平称得一个试样的质量为0.1080g。

从0.1080g这一数据,表达了以下的信息：

采用的分析天平称量时，可读至万分位；

0.1080g的数值中，0.108是准确的，小数后第四位数“0”是可疑的，其数值有±1之差；

这试样称量的相对误差为：;有效数字中的“0”;滴定管可以读至如：21.08ml（可读至小数点后两个位，但0.08是估计的,有±0.01之差）；

若仅读21.0，则有两个问题，一是没有将测定的数据读准，计算时将引起误差；二是人家会问你用什么仪器进行滴定；

测定数据的表示,主要根据实验的要求与所采用仪器可能测定的最低（高）限有关。;m

台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(1),1.0g(2)

◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),

0.5024g(4),0.0500g(3)

V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)

★容量瓶:100