物理化学课后答案--第七章.doc

第七章化学动力学

四、精选题及解

例7-1某溶液中反应Ａ＋Ｂ→Ｃ，设开始时Ａ与Ｂ物质的量相等，没有C，1小时后A的转化率为75%，求2小时后A尚余多少未反应？假设（1）对A为1级，对B为0级（2）对A、B皆为1级（3）对A、B皆为0级。

解

（1）

代入解得未转化的A为=6.25%

(2)

代入解得未转化的A为=14.29%

(3)

即代入

说明反应物不到2小时以前已消耗完。

【点评】本题抓住具有简单级数化学反应的动力学规律以及转化率的定义。如对一级反应，若以产物表示反应速率，则

其中，为反应物A的转化率，写为y时，得

当温度不变时，k不变，这样可通过联立方程求解，可求得2h后尚余A的百分比(1-y)。对其他简单级数的反应也可类似求解。

例7-2恒温恒容的反应器中进行某一级的气相反应

AB+C

反应刚开始时，只有A存在，压力为；反应进行到t时刻时，反应器的压力可测为，请设计实验及实验表格,以求解该反应的速率系数。

解

00

体系总压力；

反应物A分压力

对一级反应：

若在实验中，测定及不同时间的总压力，代入上式可求速率系数，实验记录设计见附表，附表如下

时间/单位

：：：：：

或将上式变形，以作图，从斜率求速率系数。

【点评】为了求得该反应的速率系数而设计实验及实验表格之前，必须知道其反应的动力学方程的具体形式。本题的动力学方程的具体形式为，在实验中可以测定的物理量是起始压力及不同时间的总压力，故表格中必须有这二项内容。上表中，加上时间，就可以直接计算出多组的速率系数值。

另外，考虑到作图来求速率系数值会更加准确，即以作图，通过斜率求速率系数，故表中还有一项是。

例7-3农药的水解速率系数及半衰期是考察其杀虫效果的重要指标。常用农药敌敌畏的水解为一级反应，当20℃时它在酸性介质中的半衰期为61.5天，试求20℃时敌敌畏在酸性介质中的水解速率系数，若在70℃

解对一级反应

代入

解得

【点评】水解反应多为一级反应，套用一级反应动力学公式求解即可。若知道水解反应在两个不同温度下得水解速率系数,根据阿仑尼乌斯公式即可求得水解反应的活化能.

例7-4已知碳-14（）的半衰期为5730年，现有一出土的古代织物残片待鉴定，经测定其含的量为72%，试问该织物为多少年以前所造？

解放射性元素蜕变为一级反应，蜕变不受温度压力等因素影响，对而言

【点评】放射性元素的蜕变通常为一级反应，可完全按照一级动力学规律求解。

例7-5某反应2A+3B==P为二级反应，（1）请写出反应速率积分表达式（2）若知在298.2K时，k=2.00×10-4mol-1·dm3·s-1,又知在反应开始时混合物的总浓度为0.0817mol·dm-3，其中A与B物质的量之比为1：4，求1小时后，A、B、P三种物质量之比为多少？

解（1）

0

积分

（2）298.2K时

又因为

代入积分式解得此时，

A物质有

B物质有

P物质有

1小时后

【点评】此题为反应物起始浓度不同的二级反应。必须先导出其具体的动力学方程，才可能求解。

例7-6298.2K时，乙酸乙酯的皂化反应

NaOH+CH3COOC2H5═CH3COONa+C2H

开始时NaOH与CH3COOC2H5的浓度均为0.0100mol·dm-3，600秒后，有39.0%的CH3COOC2H5转化，而在308.2K时，在相同的时间内有55%的CH3COOC2H5转化；

求该反应的表观活化能；

估算在288.2K时，600秒后有多少CH3COOC2H5转化?

在288.2K时，若有50%的CH3COOC2H5转化，需多少时间？

解反应为二级.且，

设y为分解分数，，

(1）

代入

解得

（2）因为

代入

解得

得

（3）50%转化的时间即

【点评】不同温度有不同的反应速率，反应速率也可以反映在转化率（用相同反应时间来比较）上。反之，可以从相同反应时间的不同转化率推算不同温度下的速率系数，进而利用阿仑尼乌