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自蔓延高温合成技术与应用
1SHS原理及特点
自蔓延高温合成(Self-propagationHighTemperatureSynthesis),简称SHS.它是基
于放热化学反应的基本原理,利用外部能量诱发局部化学反应(点燃),形成化学反应
前沿(燃烧波),此后,化学反应在自身放热的支持下继续进行,表现为燃烧波蔓延至
整个体系,最后合成所需的材料(粉体或固结体)。其过程如图1所示。
[1]
图1SHS反应过程示意图
SHS技术同其它常规工艺方法相比,具有设备、工艺简单;节省时间,能源利
用充分;产量高;产物纯度高,反应转化率接近100%;在燃烧过程中,材料经历了
很大的温度变化,非常高的加热和冷却速率,使生成物中缺陷和非平衡相比较集中,
因此某些产物比传统方法制造的产物更具有活性;复合相分布均匀、相界面清洁和
结合好、可以制备具有超性能的材料[2],集材料的合成与烧结于一体等优点。
2SHS的发展概况
19世纪,人们发现一些气、固相或固、固相材料在发生化学反应时具有强烈的
放热现象,所放出的热量能使反应自我维持并蔓延直至形成最终产物。l895年,德国
冶金学家Goldchmidt通过实验研究了铝热反应还原碱金属和碱土金属氧化物,详细
报道了固一固相燃烧反应的自蔓延特性。1967年,前苏联科学院Merzhanov[3]等人
发现了可称之为“固体火焰”的Ti—B混合物自蔓延燃烧现象,并将这种依靠混合体
化学反应的自身放热来合成新材料的技术首次命名为自蔓延高温合成,即SHS。
随后,前苏联科学家们经过系统而深入的研究,将SHS技术与冶金、机械等加工技
术相结合,开发出了多种SHS工艺来制备和加工新型材料,发展了一系列无机材料
粉末合成与成型、致密化工艺相结合的技术。如1972年,SHS法用于了TiC、
Ti(CN)、MoTi、AlN、六方BN等粉末的生产。俄罗斯的科学家用燃烧合成方法
2
制取了500多种材料,常见燃烧合成的材料如表1所示[4]。1975年,实现了SHS与
烧结、热压、热挤压、轧制、爆炸、堆焊、离心铸造等技术的结合,直接合成了陶
瓷、金属陶瓷和复合管等密实高性能材料。20世纪80年代,针对SHS理论方面的不
足,Merzhanov等又建立了“结构宏观动力学”理论,着重从事SHS的基础理论研
究,建立起SHS反应的燃烧过程和材料结构形成间的关系,旨在阐明白蔓延发生
时的燃烧速度、温度、热量变换、质量交换以及燃烧过程中各种平衡与非平衡结构
转变之问的定性和定量规律。
表1常见燃烧合成的材料
80年代后,苏联的SHS研究成就传播到了美国、日本、中国等国家,开始在世
界范围内发展。美国对此极为重视,涌现了众多从事SHS技术研究的大学、实验室
和公司,且成立了燃烧合成学会,取得了显著的成果,开发了新的燃烧模型和有机
物的燃烧合成及非常规SHS技术。日本则开发了梯度材料的陶瓷内衬钢管技术,小
田原修[5]于1981年采用铝热离心法成功制备了陶瓷内衬钢管。
表2中国SHS研究的主要单位和研究方向
单位名称研究方向
北京科技大学复合材料、复合管道、梯度材料
哈尔滨工业大学复合材料、陶瓷
北京钢铁研究总院SHS粉料
清华大学陶瓷材料
西北有色金属研究院金属间化合物、粉料
武汉理工大学SHS基础理论、SHS粉料、复合材料
上海硅酸盐研究所陶瓷、复相陶瓷
南京电光源材料研究所
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