碳化硼材料的制备技术.pdfVIP

碳化硼材料的制备技术

碳化硼的硬度仅次于金刚石和立方氮化硼，尤其是近于恒定的高

温硬度（＞30GPa）是其它任何材料都无可比拟的，故成为超硬材料

家族中的重要成员。碳化硼为菱面体，目前被广泛接受的碳化硼模型

是：Bsub11/subC组成的二十面体和C-B-C链构成的菱面体结

构sup[1～2]/sup。正是由于这种特殊的结合方式，碳化硼具有

许多优良性能（见表1），被广泛应用于耐火材料、工程陶瓷、核工业、

航天航空等领域。本文综述了碳化硼粉末及碳化硼陶瓷的制备技术在

国内外的研究现状及进展情况，并展望了其发展。

2碳化硼粉末的合成

2.1碳管炉、电弧炉碳热还原法

这是合成Bsub4/subC粉末的最古老的方法，早在化学计

量的Bsub4/subC被确定（1934年）后不久，电炉生产工业用

Bsub4/subC的研究就获得了成功，Bsub4/subC作为磨料

开始在工业上得到应用。将硼单质或含硼的化合物与碳粉或含碳的化

合物均匀混合后放在高温设备，例如电管炉或电弧炉中，通以保护气

体Ar或Nsub2/sub气在一定温度下合成Bsub4/subC粉

末，其基本的化学方程式为：

2Bsub2/subOsub3/sub

（4Hsub3/subBOsub3/sub）

+7C=Bsub4/subC+6CO（g）(+3Hsub2/subO（g）)

由于硼酸和硼酐分别在低温和高温下有较大的挥发性，所以通常

加入过量的硼酸和硼酐，才能获得高纯和稳定的Bsub4/subC粉。

碳管炉碳热还原法生产碳化硼粉末的生产工艺流程如图

1sup/sup所示。

此种方法合成Bsub4/subC粉末的优点是：设备结构简单、

占地面积小、投资小、建成速度快、工艺操作成熟、稳定和容易控制；

但也有很大的缺陷，包括能耗大、生产能力较低、高温下对炉体的损

坏严重，尤其是合成的粉末平均粒径大（20～40μm）sup/sup，

可以直接用于磨料，而作为烧结Bsub4/subC的原料还需要大

量的破碎处理工序，大大增加了生产成本。

2.2自蔓延高温合成法（SHS）

SHS法是利用化合物合成时的反应热，使反应进行下去的一种合

成方法（其反应过程示意图如图2所示sup/sup），目前已成功

制备了多种高纯度的陶瓷粉末，例如Bsub4/subC、BN等

sup/sup。由于此法制备Bsub4/subC时多以Mg作为助

熔剂，故又称镁热法。与其它传统方法相比，具有反应温度较低

（1273～1473K）、节约能源（利用外部能源点火后，仅靠反应放出的

热量即可使燃烧波进行下去）、反应迅速（其燃烧波划算速度可达到

15cm/s）及容易控制等优点，所以合成出的Bsub4/subC粉纯

度较高而且原始粉末粒度较细（0.1～4μmsup/sup），一般不需

要再破碎处理，是目前合成Bsub4/subC粉的较佳方法；缺点

是反应物中残留的MgO必须用附加工艺洗去，且极难彻底去除。

张化宇等sup[8,10]/sup通过

Bsub2/subOsub3/sub-Mg-C体系的自蔓延高温还原反

应制备出了原始粒径为0.4μm的Bsub4/subC粉末，并分析了

反应机理，研究认为温度低于650℃时镁与硼酐发生放热反应，释放

出单质硼，然后中间态硼与碳通过固态扩散反应生