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导电聚合物

摘要：本文简单介绍了导电聚合物的发现，从而进一步综述了导电聚合物的分类

及导电机理。共轭聚合物作为导电聚合物的最主要基体，介绍了其制备和掺杂方

法。并对导电聚合物的应用和发展前景做出了展望。

关键词：导电聚合物、共轭聚合物、掺杂

引言

2000年10月诺贝尔化学奖颁给了三位在导电聚合物的研究中获得杰出成就

的化学家，即美国的黑格、马克迪尔米德和日本的白川英树。1977年他们发现，

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聚乙炔薄膜经电子受体（I，AsF等）掺杂后电导率增加了9个数量级，从10S/cm

5

3[1,2]

增加到10S/cm，从而终于将高分子不能导电的传统观念打破。

20世纪60年代，白川英树利用改性的齐格勒-纳塔型催化剂制成了不同比例

的聚乙炔薄膜，通过实验发现这些材料都属于半导体，并且发现室温下反式聚乙

炔的导电性能优于顺式聚乙炔。但如何提高聚乙炔的导电性成为难题。后来白川

英树又进行了氯和溴的掺杂研究，发现了卤素掺杂聚乙炔有可能具有异乎寻常的

电学特性的征兆。于此同时，马克迪尔米德教授从事着导电无机聚合物(SN)的

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研究。1976年，白川英树应马克迪尔米德的邀请赴美国宾夕法尼亚大学与黑格、

马克迪尔米德合作研究半导性聚乙炔膜电导性的改进问题。通过碘掺杂聚乙炔，

[1]

将其导电性提高了7个数量级最终实现了第一个全有机导电聚合物。

导电聚合物准确来讲应为可以导电的有机聚合物。所谓导电聚合物是由一些

具有共轭π键的聚合物经化学或电化学掺杂后形成的、导电率可从绝缘体延伸到

导体范围的一类高分子材料。导电聚合物大多都有一个较长的π共轭主链，因此

又称为共轭聚合物，如图1所示。共轭分子中，σ键是定域键，构成分子骨架；

而垂直于分子平面的p轨道组合成离域π键，所有π电子在整个分子骨架内运动。

离域π键的形成增大了π电子活动范围，使体系能级降低、能级间隔变小，增加

物质的导电性能。交替的单键、双键共轭结构是导电高分子材料的共同特征，若

进行掺杂可使其电导率增加若干数量级，接近于金属电导率。

导电聚合物的突出优点是既具有金属和无机半导体的电学和光学特性，又具

有有机聚合物柔韧的机械性能和可加工性，还具有电化学氧化还原活性。这些特

点使得导电聚合物材料将在有机光电子器件和电化学器件的开发和发展中发挥

[3]

重要作用。

图1常见的共轭聚合物

1、导电高聚物的分类

按结构不同将导电高分子材料分为复合型与结构型两大类。结构型导电高分

子材料是高分子本身的结构具有一定的导电性能，或者经过一定的掺杂处理后具

有导电功能的材料，例如聚乙炔、聚苯胺等。复合型导电高分子材料是由高分子

基质与具有导电性能的材料通过各种复合方法形成的导电材料，复合材料中聚合

物本身没有导电性能，起导电作用的是聚合物中添加的导电物质，例如炭黑、金

属粉等。

2、高聚物的导电机理

2.1结构型导电聚合物的导电机理

[4]

物质的导电过程是载流子在电场作用下定向移动的过程。高分子聚合物导

电必须具备两个条件：(1)要能产生足够数量的载流子（电子、空穴或离子等）；

(2)大分子链内和链间要能够形成导电通道。

[5]

在离子型导电高分子材料中，聚醚、聚酯等的大分子链呈螺旋体空间结构，

与其配位络合的阳离子在大分子链段运动作用下，就能够在螺旋孔道内通过空位

迁移（“自由体积模型”）；或被大分子“溶剂化”了的阴阳离子同时在大分子链

的空隙间跃迁扩散（“动力学扩散理论”）。

[6]

对于电子型导电高