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水环境化学讲义

水圈包括海洋水、大气水、陆地水。

陆地水包括：

地下水：潜水，承压水，冻土水，岩石、土壤分子水。

地表水：冰帽水、径流水、湖泊水、沼泽水。

生物水。

从分子与溶液的角度看水与天然水

作为分子的水的组成、结构、特性：

易作溶剂：氢键、异性相吸、六边形、较大分子间隙。

作为溶液的天然水的物理化学性质

粘度：流体运动过程中，分子之间形成的剪切应力的物理量，水的粘度相对较大且随温度升高而急剧减少。

离子活度（ɑ）及离子强度（L）

离子活度系数：反映溶液体系中某离子表现活性的物理量。

当量数：相当于1摩尔氢离子所含电子量的物理化学量。当量浓度：1L溶液中所有某种物质的当量数的量。当量＝【MZi】/|Zi|，摩尔浓度【MZi】＝|Zi|*当量。一切化学反应都是当量平衡。

离子缔合体。范德华力包括静电力、诱导力、色散力。溶液体系中因分子与分子间碰撞作用形成的离子束称为离子缔合体。

第二章

天然水化学成分最早形成于大气层（凝结核），成分的直接影响因素包括生物、土壤、岩石。生物是最大来源；成分的间接影响因素包括气候、地貌（接触时间）、水文要素（容量、流速等）

天然水主要离子化学

水化学反应回顾：

（1）中和反应

（2）沉淀－溶解反应：CaCO3==Ca2++CO32-

（3）氧化还原反应

（4）水解反应Fe3++3OH－==Fe(OH)3↓Fe(OH)3+3OH－==Fe(OH)63－未脱水而先形成配位体（配位反应特例）

（5）配位反应Fe3++CN－==Fe(CN)63－氰化物处理

（6）置换反应

（7）吸附－解吸反应：2Na++Mg(胶体)2+==(Na胶体Na)2++Mg2+2Na++Cd(胶体)2+==(Na胶体Na)2++Cd2+骨痛病

（8）缔和反应：在离子强度很高的条件下发生。AgCl+Cl－==AgCl

2

－

标准海水矿化度35.5g/L，碱金属一般不发生配位反应。

天然水中的主要离子：构成天然水中离子总量95％以上的无机离子（8大离子：K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO32－、CO32－、Cl－、SO42－）

Si（A）沉淀－溶解反应：（B）置换反应；（C）配位反应4H4SiO4==Si4O6(OH)62-+2H++4H2O

A、B、C为直接反应。

（2）Ca2+、Mg2+、HCO32－、CO32－

（A）亨利定律KH＝x1/PH

（B）沉淀－溶解反应

（C）氧化还原反应

（D）吸附－解吸反应2Na++Ca(胶体)2+==(Na胶体Na)2++Ca2+

（E）置换反应

第四章主要类型陆地水与大气降水化学

一、河水化学

1.特性：是交换最为频密、水化学行为最为活跃的自然水体；水化学成分复杂多变；水中气体含量丰富、充沛；水中矿化度往往很低。

2.流域溶质平衡方程：

基本概念：

固体径流：单位时间内从上游向下游输送通过特定断面的无机固定总量，包括推移质、跃移质、悬移质中的无机成分以及离子径流。

离子径流：单位时间从上游向下游输送通过特定断面的溶解态无机物总量，是反映河流流域化学侵蚀强度的重要参数。基流：河流中经常保有的最小径流量。

我国的河水化学特征：

水化学成分南方河流北方河流成因

八大离子枯水期丰水期枯水期丰水期地下水补给

有机物枯水期丰水期枯水期丰水期面源补给带入

地面物质/稀释

扩散能力

溶解气体枯水期丰水期枯水期丰水期水文因素、

微生物

活性/冰封

生物生成物

（营养元素

N、P等）

枯水期丰水期枯水期丰水期生物活性

四、大气降水化学

1.来源：来源于海面，最主要来源；火山喷发；森林火灾；扬尘；植物，如植物分泌纤维；人类活动，包括烟尘、工业粉尘。

2.气溶胶含量的影响因素：

降雨量越大，含量越小；降水状态，雪雾雨（去除能力）；气候条件：风云雨前天气，降雨高度。

五、海水化学

1.特征：矿化度很高且恒定，盐度（海水中所有无机离子总含量）与氯度（海水中氯离子总含量）比稳定；主要离子占总矿化度的98.27％；水化学成分的时空变化不大；气体含量分层现象明显。

2.水化学成分：

A主要离子Cl－。B碱性系数：海水中HCO3－、CO32－含量之和与无机离子含量的比值，是海水受径流影响程度及对碱性物质缓冲能力的特征性水化学指标。C溶解性气体。

第五章重金属在水环境中的迁移转化

一、沉淀－溶解作用1.氢氧化物2.硫化物3.碳酸盐

二、水解作用

1.氢氧化物的水解；

2.生成多核羟基的水解――缩聚现象。

三、配位作用

中心体：一切可以接受电子的元素或阳离子。

第三章内容回顾：

基本概念（10个）

环境：影响人类生存和发展的各种天然的和人工改造的自然因素总体、包括大气、水、土地、矿藏、森林、草原、野生动物、自然古迹、人文遗迹、自然保护区、风景名胜、城市乡村等

亨利定律：水中气体（溶解性）的含量与