2025高三二轮化学小题各个击破 题型22 水溶液中的图像分析.docx

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1．(2024·全国甲卷)将0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L－1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L－1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq\o\al(2－,4))随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。

下列叙述正确的是()

A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－)

B.eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝10－2.21

C．V≤2.0mL时，eq\f(c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)不变

D．y1＝－7.82，y2＝－lg34

答案：D

解析：向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的悬浊液中滴加0.10mol·L－1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CrOeq\o\al(2－,4)(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)＝eq\f(2×0.10×10－3mol,0.10mol·L－1)＝2×10－3L＝2mL，2mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，据AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可知，c(Ag＋)会随着c(Cl－)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表lgc(Ag＋)随V(NaCl)的变化曲线，则中间的曲线代表lgc(Cl－)随V(NaCl)的变化曲线，则最上方的实线为lgc(CrOeq\o\al(2－,4))随V(NaCl)的变化曲线。2mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na＋)＋c(Ag＋)＋c(H＋)＝2c(CrOeq\o\al(2－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不计，a点为Cl－和CrOeq\o\al(2－,4)曲线的交点，即c(CrOeq\o\al(2－,4))＝c(Cl－)，则溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A错误；当V(NaCl)＝1.0mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－5.18×10－4.57＝10－9.75，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(10－5.18)2×10－1.60＝10－11.96，则eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(10－9.75,10－11.96)＝102.21，B错误；V＜2.0mL时，Ag＋未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则eq\f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq\f(c（Ag＋）·c（Cl－）,c2（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）)为定值，即eq\f(c（Ag＋）·c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)为定值，由图可知，在V≤2.0mL时c(Ag＋)并不是定值，则eq\f(c（CrOeq\o\al(2－,4)）,c（Cl－）)的值也不是定值，即在变化，C错误；V＞2.0mL时，AgCl处于饱和状态，V(NaCl)＝2.4mL时，图像显示c(Cl－)＝10－1.93mol·L－1，则c(Ag＋)＝eq\f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq\f(10－9.75,10－1.93)mol·L－1＝10－7.82mol·L－1，故y1＝－7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(CrOeq\o\al(2－,4))守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(n（CrOeq\o\al(2－,4)）,V)＝eq\f(0.1×10－3mol,（1＋2.4）×10－3L)＝eq\f(1,34)mol·L－1，则y2＝lgc(CrOeq\o\al(2－,4))＝lgeq\f(1,34)＝－lg34，D正确。

2．(2024·辽宁卷)25℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。

已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀；②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；③25℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7，pKa2(H2CrO4)＝6.5。

下列说法错误的是()

A．