材料近代分析实验思考题 .pdfVIP

实验一苯甲酸的红外光谱测定

一、方法原理

1．将固体样品与卤化碱（通常是KBr）混合研细，并压成透明

片状，然后放到红外光谱仪上进行分析，这种方法就是压片法。压片

法所用碱金属的卤化物应尽可能地纯净和干燥，试剂纯度一般应达到分

析纯，可以用的卤化物有NaCl，KCl，KBr，KI等。由于NaCl的晶格

能较大不易压成透明薄片，而KI又不易精制，因此大多采用KBr或

KCl作样品载体。

2．由于氢键的作用，苯甲酸通常以二分子缔合体的形式存在。

只有在测定气态样品或非极性溶剂的稀溶液时，才能看到游离态苯甲

酵的特征吸收。用固体压片法得到的红外光谱中显示的是苯甲酸二

-l

分子缔合体的特征，在2400~3000cm处是O-H伸展振动峰，峰宽且

散；由于受氢键和芳环共轭两方面的影响，苯甲酸缔合体的C＝O伸

-1

缩振动吸收位移到1700~1800cm区（而游离C＝O伸展振动吸收是

-1

在1730~1710cm区，苯环上的C=O伸展振动吸收出现在1500~1480

-1-l

cm和1610～1590cm区），这两个峰是鉴别有无芳核存在的标志之

一，一般后者峰较弱，前者峰较强。

二、思考题

1．测定苯甲酸的红外光谱还可以用哪些制样方法？

答：石蜡糊法——将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟

代烃混合调成糊状，夹在盐片中测定。

2．影响样品红外光谱图质量的因素是什么？

答：A．仪器参数的影响：光通量、增益、扫描次数等直接影响

信噪比S/N。要根据不同的福建及测试要求及时进行必要的调整，以

得到满意的谱图。

B．环境的影响：光谱中的吸收带并非都是样品本身产生的，潮

湿的空气、样品的污染、残留溶剂、由玻璃器皿带入的二氧化硅、溴

化钾压片时媳妇的水等原因均可产生附加的吸收带。

C．厚度的影响：样品的厚度或合适的样品量是很重要，通常要

求厚度为10~50um，对于极性物质要求厚度小一些，对非极性物质要

求厚一些。

3．红外吸收光谱分析，对固体试样的制片有何要求？

答：红外光谱的质量在很大程度上取决于样品的制备，对固体试

样的制备而言，要求厚薄适度、均匀、无杂质、无裂痕、局部无发白

现象，如玻璃般完全透明，否则应重新制作。晶片局部发白，表示压

制的晶片厚薄不均，晶片模糊，表示晶体吸潮。

实验二石墨的拉曼光谱测定

一、实验原理

拉曼、红外光谱均为分子光谱；红外光谱是分子对红外光的特征吸

收，而拉曼光谱是分子对光的散射。当激发光照射到分子表面时，与分

子相互作用，大部分的光子只改变方向发生反射，少部分光子不仅改变

光的传播方向，且频率也与激发光不同，这种散射称为拉曼散射。拉曼

散射光与入射光频率的差值（±Δυ）称为拉曼位移，它与分子振动转

动能级相关，分子中不同的化学键有不同的振动能级，相应的拉曼位移

也是特征的，因此，拉曼光谱可以用于分子结构定性、定量分析，它与

红外光谱互补，可得到较完整的分子振动能级跃迁信息。

二、思考题

1．拉曼图谱的峰强度与那些因素相关，它与红外图谱有何不同？

答：有关因素：1）振动基团的拉曼活性。2）振动基团的含量3）所

用激发光的波长和功率4）样品的照射点、激光照射样品的方式、散

射光接收的角度和散射光的接收立体角的大小5）扫描次数6）偏振

选择方式7）所用的分光光栅的类型8）所用的检测器类型及其响应

特性。9）拉曼光谱仪的种类等

不同点：拉曼光谱是散射光谱，而红外光谱是吸收光谱；从分子结构

性质变化角度看，拉曼散射过程来源于分子的诱导偶极距，与分子极

化率的变化相关，而红外吸收过程与分子永久偶极距的变化相关，一

般极性分子及基团的振动引起永久偶极距的变化，故通常是红外活性

的。红外光谱制样复杂，拉曼光谱勿需制样，可直接测试水溶液。

2．依据红外和拉曼光谱的实验方法原理，分析拉曼光谱应用特点？

答：A.拉曼光谱是一个散射过程，因而在任何尺寸、形状、透明度的

样品，只要能被激光照射到就能直接用来测量

B．水是极性很强的分子，因而其红外吸收非常强烈