氧化还原滴定法 (2).ppt

****pH，I，吸附能力沉淀表面积大*pH，I，吸附能力沉淀表面积大*pH，I，吸附能力沉淀表面积大*****************高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。高锰酸钾：一种强氧化剂第31页,共56页，星期六，2024年，5月弱酸性、中性、弱碱性强碱性强酸性(pH≤1)MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OEθ=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-Eθ=0.59VMnO4-+e=MnO42-Eθ=0.56V不同条件下,KMnO4体现的氧化能力不同不同条件下,电子转移数不同，化学计量关系不同第32页,共56页，星期六，2024年，5月KMnO4标准溶液的配制KMnO4：KMnO4试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质棕色瓶暗处保存，用前标定微沸约1h放置2-3天粗称一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗滤去生成的沉淀(MnO2)第33页,共56页，星期六，2024年，5月5C2O42-+2MnO4-+16H+?10CO2+2Mn2++8H2OKMnO4标准溶液的标定基准物质：草酸钠，草酸，硫酸盐铁铵和纯铁丝等第34页,共56页，星期六，2024年，5月滴定条件温度:70～85℃酸度:H2SO4介质，控制0.5～1mol/L滴定速度:先慢后快低—反应慢,高—H2C2O4分解快—KMnO4来不及反应而分解Mn2＋的自催化作用第35页,共56页，星期六，2024年，5月应用示例：直接滴定法:测定双氧水H2O25H2O2+2MnO4-+6H+?5O2+2Mn2++8H2O间接滴定法:测定补钙制剂中Ca2+含量Ca2++C2O42-?CaC2O4?KMnO4标准溶液H2C2O4过滤，洗涤H2SO4溶解第36页,共56页，星期六，2024年，5月3.返滴定法：测定有机物MnO4-+MnO2碱性,△H+,歧化Fe2+(过)有机物+KMnO4(过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4标准溶液第37页,共56页，星期六，2024年，5月待测物：水样中还原性物质（主要是有机物）滴定剂：KMnO4标准溶液滴定反应：5C+4MnO4-+12H+?5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+?10CO2+2Mn2++8H2O化学耗氧量（COD）测量滴定酸度：强酸性，H2SO4介质第38页,共56页，星期六，2024年，5月酸化的水样过量KMnO4过量Na2C2O4剩余KMnO4溶液剩余Na2C2O4溶液?KMnO4标准溶液第39页,共56页，星期六，2024年，5月预处理的水样KMnO4标准溶液指示剂：?自身指示剂KMnO4cV1V2Na2C2O4c’V’COD第40页,共56页，星期六，2024年，5月思考：海水的化学耗氧量（COD）怎样测定？CO32-+MnO2+MnO4-Mn2++C2O42-(剩)NaOH,△H+,C2O42-海水样+KMnO4(过)KMnO4标准溶液重铬酸钾法弱碱性第41页,共56页，星期六，2024年，5月优点:a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存b.氧化性适中,选择性好滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OE?=1.33V重铬酸钾法第42页,共56页，星期六，2024年，5月K2Cr2O7法测定铁a.控制酸度加磷硫混酸目的b.络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色SnCl2浓HClFe2O3Fe2++Sn2+(过量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2↓除去过量Sn2