西安建筑科技大学有机化学机理题期末考试试卷(含答案) .pdfVIP

西安建筑科技大学有机化学机理题期末考试试卷(含答案)

一、有机化学机理题

1．

释仲丁基氯脱氯化氢生成顺-和反-2-丁烯，二者之比为1：6(假如只有反式消除机理)。

CHClHCH

3

3

ClHHCH-HCl

3

HH

HCHHHCH

CH33

3

A

CHClHCH

3

3

ClHHCH-HCl

3

HH

HCHHCH

CH3H3

3

B

以构象A消除，得到反-2-丁烯；

以构象B消除，得到顺-2-丁烯。

A构象只有两个大基团相邻，B构象有三个大基团相邻，反应底物以A构象存在几率大得

多，所以主要得到反-2-丁烯。此外反-2-丁烯也比顺-2-丁烯热力学稳定。

2．指出化合物1反式消除HBr或DBr后得到的2-丁烯产物的结构。

为什么2同样反应主要得到消除HBr的产物？

CHCH

33

HBr+CHONa-HBr?+?HBr+CHONa-HBr

HD25或-DBrDH25

CHCH

33

12

解：

2消除溴化氘时，所需中间体两个相邻甲基之间的扭转张力较大，所需能量比消除溴化氢

大，得到产物又是不稳定的顺式烯烃，所以主要得到消除溴化氢产物。1消除溴化氘、溴

化氢各有利弊。所以得到两种产物。

Br

HBr

CH

3HCH3HCH3

HBrCH-HBr

3

HDHDDCHDCH