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胶束(micelle)第59页,共90页,星期六,2024年,5月胶束(micelle)第60页,共90页,星期六,2024年,5月2.胶束的结构第61页,共90页,星期六,2024年,5月3.临界胶束浓度的测定CMC时,溶液表面张力基本达到最低值,而且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度之间的关系,可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。温度、浓度、电解质、pH值等因素对测定结果也会产生影响。第62页,共90页,星期六,2024年,5月临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration)第63页,共90页,星期六,2024年,5月(二)亲水亲油平衡值1.HLB值的概念亲水亲油平衡值(hydrophile-lipophilebalance,HLB)系表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。数值范围:HLB0~40,其中非离子表面活性剂HLB0~20,即石蜡为0,聚氧乙烯为20。第64页,共90页,星期六,2024年,5月第65页,共90页,星期六,2024年,5月亲油性表面活性剂HLB低,亲水性表面活性剂HLB高;亲油性或亲水性很大的表面活性剂易溶于油或易溶于水;HLB值在3~6的表面活性剂适合作W/O型乳化剂;HLB值在8~18的表面活性剂适合作O/W型乳化剂;HLB值在13~18的表面活性剂适合作增溶剂;HLB值在7~9的表面活性剂适合作润湿剂。2.亲水亲油平衡值(HLB)特性与应用:第66页,共90页,星期六,2024年,5月根据需要,可根据HLB值选择合适的表面活性剂。例如:HLB值在2~6之间,可作油包水型的乳化剂;8~10之间作润湿剂;12~18之间作为水包油型乳化剂。HLB值02468101214161820 ||———||——||——||——||石蜡W/O乳化剂润湿剂洗涤剂增溶剂| |————|聚乙二醇 O/W乳化剂第67页,共90页,星期六,2024年,5月HLB值=亲水基质量亲水基质量+憎水基质量×100/5例如:石蜡无亲水基,所以HLB=0 聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20。其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0~20之间。表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂,HLB的计算公式为:3.HLB值计算亲水亲油平衡(hydrophile-lipophilebalance)第68页,共90页,星期六,2024年,5月(1)对非离子型表面活性,可能过经验式求得:非离子表面活性剂的HLB具有加和性。HLB的其他算法:(2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各种结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用数值表示,此数值称为HLB基团数(groupnumber)。HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7第69页,共90页,星期六,2024年,5月第70页,共90页,星期六,2024年,5月(三)表面活性剂的增溶作用1.胶束增溶表面活性剂在水溶液中达到CMC后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加,形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶(solubilization)。一些挥发油、脂溶性维生素、甾体激素等许多难溶性药物常借此增溶,形成澄明溶液及提高浓度。胶束增溶体系是热力学稳定体系也是热力学平衡体系。第71页,共90页,星期六,2024年,5月在CMC以上,随着表面活性剂用量的增加,胶束数量增加,增溶量也相应增加。表面活性剂CMC及缔合数不同,增溶MAC就不同。CMC越低、缔合数越大,MAC就越高。当表面活性剂用量为1g时增溶药物达到饱和的浓度即为最大增溶浓度(maximumadditiveconcentration,MAC)。第72页,共90页,星期六,2024年,5月①影响胶束的形成②影响增溶质的溶解③影响表面活性剂的溶解度2.温度对增溶的影响对于离子表面活性剂,温度上升主要是增加增溶质在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。第73页,共90页,星期六,2024年,5月(四)k
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