整理与提升
一、体系构建
1.晶体结构与性质
晶体常识
2.配位键和配合物配位键的形成条件
3.超分子的重要特征分子识别
二、真题导向
考向一物质结构与性质选择题
1.(2023·山东,5)石墨与F2在450℃反应,石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x,该物质仍具润滑性,其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是()
A.与石墨相比,(CF)x导电性增强
B.与石墨相比,(CF)x抗氧化性增强
C.(CF)x中C—C的键长比C—F短
D.1mol(CF)x中含有2xmol共价单键
答案B
解析石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1个2p轨道上电子在层内离域运动,故石墨晶体能导电,而(CF)x中没有未参与杂化的2p轨道上的电子,故与石墨相比,(CF)x导电性减弱,A错误;石墨层间插入F后形成的C—F键长短,键能极大,分子结构稳定性增强,抗氧化性增强,B正确;已知C的原子半径比F的大,故可知(CF)x中C—C的键长比C—F的长,C错误;由题给结构示意图可知,在(CF)x中每个C与周围的3个碳原子、1个F原子形成共价键,每个C—C被2个碳原子共用,即1mol(CF)x中含有2.5xmol共价单键,D错误。
2.(2024·安徽,14)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO3),其立方晶胞和导电时Li+迁移过程如图所示。已知该氧化物中Ti为+4价,La为+3价。下列说法错误的是()
A.导电时,Ti和La的价态不变
B.若x=13,Li+
C.与体心最邻近的O原子数为12
D.导电时,空位移动方向与电流方向相反
答案B
解析根据题意,导电时Li+发生迁移,化合价不变,则Ti和La的价态不变,A项正确;根据“均摊法”,1个晶胞中含Ti:8×18=1个,含O:12×14=3个,含La或Li或空位共1个,若x=13,则La和空位共23,n(La)+n(空位)=23,结合正负化合价代数和为0,(+1)×13+(+3)×n(La)+(+4)×1+(-2)×3=0,解得n(La)=59、n(空位)=19,Li+与空位数目不相等,B项错误;由立方晶胞的结构可知,与体心最邻近的O原子数为12,即位于棱心的12个O
3.(2024·吉林,14)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞2是充电后的晶胞结构;所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是()
A.结构1钴硫化物的化学式为Co9S8
B.晶胞2中S与S的最短距离为32
C.晶胞2中距Li最近的S有4个
D.晶胞2和晶胞3表示同一晶体
答案B
解析由均摊法得,结构1中含有Co的数目为4+4×18=4.5,含有S的数目为1+12×14=4,Co与S的原子个数比为9∶8,因此结构1的化学式为Co9S8,故A正确;由图可知,晶胞2中S与S的最短距离为面对角线的12,晶胞边长为a,即S与S的最短距离为22a,故B错误;如图:,以图中的Li为例,与其最近的S共4个,故C正确;如图,当两个晶胞2放在一起时,图中灰框截取的部分就是晶胞3,晶胞2和晶胞3表示同一晶体,故
4.(2023·湖北,15)镧La和H可以形成一系列晶体材料LaHn,在储氢和超导等领域具有重要应用。LaHn属于立方晶系,晶胞结构和参数如图所示。高压下,LaH2中的每个H结合4个H形成类似CH4的结构,即得到晶体LaHx。下列说法错误的是()
A.LaH2晶体中La的配位数为8
B.晶体中H和H的最短距离:LaH2LaHx
C.在LaHx晶胞中,H形成一个顶点数为40的闭合多面体笼
D.LaHx单位体积中含氢质量的计算式为40(4.84×10
答案C
解析由LaH2的晶胞结构可知,La位于顶点和面心,晶胞内8个小立方体的中心各有1个H原子,若以顶点La研究,与之最近的H原子有8个,则La的配位数为8,故A正确;由LaHx晶胞结构可知,每个H结合4个H形成类似CH4的结构,H和H之间的最短距离变小,则晶体中H和H的最短距离:LaH2LaHx,故B正确;由题干信息可知,在LaHx晶胞中,每个H结合4个H形成类似CH4的结构,这样的结构有8个,顶点数为4×8=32,但整个晶胞中H原子不形成闭合多面体笼,故C错误;1个LaHx晶胞中含有5×8=40个H原子,含H质量为40NAg,晶胞的体积为(484.0×10-10cm)3=(4.84×10-8)3cm3,则LaHx单位体积中含氢质量的计算式为40(4.84×10-8)
考向二物质结构与性质填空题
Ⅰ.晶体类型及晶体熔、沸点的比较
5.[2022·海南,19(3)节选]邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料,后者熔点高于前者,主要原因是?
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