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跨模块融合命题3电化学+有机化学的融合;;01.研真题·明确考向;【真题】(2024·湖北卷)我国科学家设计了一种双位点PbCu电催化剂,用H2C2O4和NH2OH电化学催化合成甘氨酸,原理如图,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极迁移。已知在KOH溶液中,甲醛转化为HOCH2O-,存在平衡HOCH2O-+OH-
[OCH2O]2-+H2O。Cu电极上发生的电子转移反应为[OCH2O]2--e-HCOO-+H·。下列说法错误的是()
A.电解一段时间后阳极区c(OH-)减小
B.理论上生成1molH3N+CH2COOH双极膜中有4molH2O解离
C.阳极总反应式为2HCHO+4OH--2e-2HCOO-+H2↑+2H2O
D.阴极区存在反应:H2C2O4+2H++2e-OHCCOOH+H2O;解析:根据题干信息可知,Cu电极所在的阳极区先后发生反应:HCHO+OH-?HOCH2O-、HOCH2O-+OH-?[OCH2O]2-+H2O、[OCH2O]2--e-===HCOO-+H·,H·可转化为H2,则阳极总反应式为2HCHO+4OH--2e-===2HCOO-+H2↑+2H2O,C正确;根据阳极总反应可知,每消耗4个OH-,电路中通过2e-,根据电荷守恒,双极膜中有2个OH-向阳极迁移,即阳极区c(OH-)减小,A正确;由题给信息知,阴极反应物为H2C2O4、NH2OH,最终产物为H3N+CH2COOH,电极反应式为H2C2O4+NH2OH+6e-+7H+===H3N+CH2COOH+3H2O,每生成1molH3N+CH2COOH,电路中通过6mole-,双极膜中需有6molH2O解离出6molH+向阴极迁移,B错误;双极膜中H2O解离出的H+向阴极移动,因此H2C2O4在阴极Pb电极上转化为OHCCOOH的反应为H2C2O4+2H++2e-===OHCCOOH+H2O,D正确。;【高考动向】
有机物与电化学的融合既能体现化学的学科价值,又能体现化学的社会价值。近几年高考试卷中常出现结合有机物的转化或合成的电化学试题,有机物可以在电极上直接生成,也可以在协同转化反应中生成,考查考生对所学知识的综合应用能力,体现高考跨模块融合命题的趋势。;02.模拟练·提升考能;1.(2024·九省联考黑龙江、吉林卷)某生物质电池原理如下图所示,充、放电时分别得到高附加值的醇和羧酸。下列说法正确的是()
A.放电时,正极电极反应为
+H2O-2e-+2H+
B.放电时,Co0.2Ni0.8(OH)2转化为Co0.2Ni0.8OOH
C.充电时,K+通过??换膜从左室向右室迁移
D.充电时,阴极电极反应为+2H2O+2e-
+2OH-;解析:放电时,负极发生氧化反应,转化为,所以放电时,Rh/Cu是负极。充电时,Rh/Cu是阴极,故A错误;放电时,正极得电子,Co0.2Ni0.8OOH转化为Co0.2Ni0.8(OH)2,故B错误;充电时,阳离子向阴极移动,充电时,Rh/Cu是阴极,K+通过交换膜从右室向左室迁移,故C错误;充电时,Rh/Cu是阴极,糠醛发生还原反应生成,阴极电极反应为+2H2O+2e-===+2OH-,故D正确。;2.间接电解法合成苯甲醛的原理如图所示。
下列说法不正确的是()
A.电极a与电源正极相连
B.“氧化池”中发生反应:+4Mn3++H2O
+4Mn2++4H+
C.电解一段时间后,电解池阴极区溶液的pH升高(忽略溶液体积变化)
D.用有机溶剂分离出苯甲醛,避免其在电解池中放电发生副反应;3.(2024·九省联考广西卷)利用下图的电化学装置,可实现对CO2的固定。下列说法错误的是()
A.ClO-4向b电极移动
B.a电极的电极反应式为
+CO2+2e-+F-
C.电解过程中有H+生成
D.b电极的Pt用Cu代替后总反应不变;?;4.(2024·贵州毕节模拟)某科研团队设计的酶—光电化学电池可同时在电池两室分别实现两种酶催化转化,原理如图所示。下列说法错误的是()
A.该电池工作过程中实现了光能转化为化学能
B.氢离子从ITO电极向Mo∶BiVO4电极方向迁移
C.Mo∶BiVO4电极上的反应式为
2H2O-2
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