第二章 气相色谱分析.pptx

第二章气相色谱分析;主要内容;目标要求;;第一节气相色谱法概述;茨维特在他的原始论文中，把上述分离方法叫做色谱法;;;;;按固定相性质和操作方式分类;;按分离原理分类

;色谱分析法实质上是一种物理化学分离方法，即利用不同物质在两相（固定相和流动相）中具有不同的分配系数（或吸附系数），当两相作相对运动时，这些物质在两相中反复多次分配（即组分在两相之间进行反复多次的吸附、脱附或溶解、挥发过程）从而使各物质得到完全分离。;流动相携带混合物流经固定相，与固定相相互作用。

混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相间作用力的强弱不同，随流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡；

各组分被固定相保留的时间不同，按一定次序从固定相中流出。;2023/9/5;1.4色谱法的特点;1.5气相色谱概述;局限性：

在没有纯标样条件下，对样品中未知物的定性和定量较为困难，往往需要与红外光谱、质谱等结构分析仪器联用；

沸点高、热稳定性差、腐蚀性和反应活性较强的物质，气相色谱分析比较困难。;;载气系统;大豆油气相色谱图

;1.7色谱术语;;2、峰高和峰面积

峰高：色谱峰顶点与基线之间的垂直距离，以（h）表示。

峰面积：峰与峰底之间的面积，又称响应值。

;3、保留值

样品中各组分在色谱柱内停留的时间数值。用时间或相应的载气体积表示。

;（1）时间表示的保留值

保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间；;（2）用体积表示的保留值;4.相对保留值r21;5.区域宽度;根据色谱峰的个数可以判断样品中所含组份的最少个数

根据色谱峰的保留值(或位置）可以进行定性分析

根据色谱峰下的面积或峰高可以进行定量分析

色谱峰的保留值及其区域宽度是评价色谱柱分离效能的依据

色谱峰两峰间的距离是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据;第二节气相色谱分析理论基础;2.1气-固色谱分析和气-液色谱分析的基本原理;2）毛细管柱

色谱动力学理论认为，气相色谱填充柱在运行中存在严重的涡流扩散，影响柱效的提高。1956年Golay发明了开管柱，它是一根内径0.1~0.5mm,长度为10~300m的毛细管柱，每米理论塔板数为2000---5000，总柱效最高可达106。

可分析复杂有机混合物，如石油成分、天然产物、环境污染、生物样品。;气相色谱的固定液，一般是指色谱柱内部的固定液，色谱柱内的固定液，常称固定相，当汽化状态的样品在载气的推动下，流过固定相表面时，样品内的不同成份和固定相产生不同的吸附和解析力，导致样品中不同成份的流动速度产生差异，最后导致在同一时间进入色谱柱的不同成份，在流出色谱柱时的时间产生了差异，我们把这种情况称为分离，就是把同一样品内的不同成份分开了，最后再流经检测器进行检测分析，不同的固定相对不同的成份的作用是不同的，在选择固定相时要注意选择正确的固定相.;色谱分离过程;气相色谱分离过程;分配系数（partitioncoefficient）;分配系数是色谱分离的依据。K与固定相和温度有关，与两相体积、柱管的特性、使用的仪器无关。

;分配系数K的讨论;容量因子（capacityfactor）k;3.容量因子与分配系数的关系

;2.5色谱分离的基本理论;塔板理论的假设：

(1)在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到，达到分配平衡的一小段柱长称为理论塔板高度H；

(2)将载气看作成脉动（间歇）过程，每次进气为一个板体积；

(3)试样开始时都加在0号塔板上，试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；

(4)分配系数在各塔板上是相同。;色谱柱长：L，

虚拟的塔板间距离：H，

色谱柱的理论塔板数：n，

则三者的关系为：

n=L/H

理论塔板数与色谱参数之间的关系为：;2.有效塔板数和有效塔板高度;3.塔板理论的特点和不足;2速率理论;A─涡流扩散项;B/u—分子扩散项;k为容量因子；dp：固定相的平均颗粒直径；df为液膜厚度；Dg、DL为扩散系数。

减小担体粒度，固定相的液膜厚度低，可降低传质阻力。;载气流速的选择;3.速率理论的要点;第三节色谱分离条件的选择;一、分离度（resolution）

相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比，用R表示。分离度可以用来作为衡量色谱峰分离效能的指标。;R=0.8：两峰的分离程度可达89%；

R=1.0：分离程度98%；

R=1.5：达99.7%（相邻两峰