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热力学第二定律复习题

热力学第二定律

判断过程的变化方向

自发过程的共同特征：单向、不可逆性。或者说：自发

过程造成系统的作功能力降低。热力学第二定律克劳修斯

说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影

响开尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变

为功而不产生其它影熵函数的引出：卡诺循环?任意可逆循

环热温商：?熵函数引出熵增原理卡诺循环?卡诺定

律：?I??R克劳修斯(Clausius)不等式：?SA?B?(熵判

据：?S绝或?S隔=-△n(g)RT(g?l或s)

恒压相变化纯物质两

不可逆：设计始、末态相同的可逆过程计??任意两相平

衡T?p关系：dp/dT?T??Vm/??Hm(Clapeyron方程)

Hdlnp相平衡时微分式：?vap2m(C-C方程)

dTRTT?p关系g?l或s两相

定积分式：ln(p2/p1)=-△vapHm/R(1/T2-1/T1)平衡

时T?p关系

不定积分式：lnp=-△vapHm/RT+C

热力学第三定律及其物理意义

规定熵、标准摩尔熵定义

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任一物质标准摩尔熵的计算

标准摩尔生成Gibbs函数?G?定义

rm,B??，??S??S?HH?，

rm化学变化

BBm,Brm或?rGm?rGm??rHm?T?rSm微分式G-H方

程(?△G/?T)p=(△G-△H)/T或[?(△G/T)/?T]p=-△H/T2

(?△A/?T)V=(△A-△U)/T或[?(△A/T)/?T]V=-△U/T2

BBfm,BB??fGm,B?积分

式：?rGm(T)/T??H0/T?IR??alnT?1/2?bT?1/6?cT2

应用：利用G-H方程的积分式，可通过已知T1时的△

G(T1)或

△A(T1)求T2时的△G(T2)或△A(T2)

一、选择题

1．体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种

说法是错误的？体系本身没有任何变化

再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境

都没有任何变化体系复原了，但环境并未复原体

系和环境都没有任何变化

(答案)d

2．一卡诺热机在两个不同温热源之间运转,当工作物

质为气体时,热机效率为42%,若改用液体工作物质,则其

效率应当

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