第3章 热力学第二定律（上）.docxVIP

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第三章热力学第二定律克劳修斯,Clausius1822~1888热力学第二定律：

第三章热力学第二定律

克劳修斯,Clausius1822~1888

热力学第二定律：

（关于过程变化的方向和限度）

开尔文,Kelvin1824~1907

提出了热力学法则和熵的概念;计算得出了分子运动速度;

开创了统计力学

关于热力学第二定律，必须指出：

l过程不可能发生的断言十分肯定

l过程可能发生的断言仅指有发生的可能性

例如：H2O(l)→H2(g)+O2(g)

不加入功，反应是不可能的

但H2(g)+O2(g)→H2O(l)

不能肯定某时间一定发生

T1

T1T2

T2

×

×

不违背热力学第一定律的变化与过程

未必自动发生

热力学第一定律即能量转化与守恒原理化与过程不能判断：过程是否能进行、进行的最大限度如何

过程方向：有序能变为无序能，

无序能却不能自动变为有序能

热力学势:

B=U-T0S

l过冷水结冰

l化学振荡反应

l生物体与耗散结构

耗散结构：依赖消耗有序能以维持远离平衡的时空有序

§3.1热力学第二定律

1.自发过程：自然条件下能发生的过程

自然条件：不需要人为加入功的条件

↓

大气压力

系统

系统

人为加入功：人为压缩功或电功等

2

自发过程举例：T1T1T2T2ZnCu2+自发过程是热力学不可逆的；其逆过程即非自发过程，是不能自动进行的，注意：当环境对系统做功时，

自发过程举例：

T1

T1T2

T2

Zn

Cu2+

自发过程是热力学不可逆的；其逆过程即非自发过程，是不能自动进行的，

注意：当环境对系统做功时，这些不可逆过程也可逆向进行

T1

Q1

热机

-W

-W

-Q2

T2

高温T1

吸热↓Q1

↓

--低T,p水蒸气

放热↓-Q2

低温T2

高T,p水蒸气

热机的能量转化

热机

高温T1

吸热↓Q1

↓

--低T,p水蒸气

放热↓-Q2

低温T2

高T,p水蒸气

3.热力学第二定律

热不能自动从低温物体传给高温物体

而不产生其他变化

(克劳修斯）

不可能从单一热源吸热使之全部对外做功而不产生其他变化(开尔文)

两种说法完全等价

-W

2.热、功转换功可以完全转换为热

2.热、功转换

热转换为功同时，气体膨胀，如使气体恢复原来的状态，

必须环境对系统做功，消耗一部分环境得到的功，

即热没有完全转换为功

热机效率

第二类永动机：

热机不向低温热源散热，Q2=0,η=100%其不可能实现说明

“热转化为功是有限度的”

什么是第一类永动机？

（不消耗能量对外而不断对外做功）

“第二类永动机是不可能造成的”

第二类永动机“:

没有温度差，从自然界中的海水或空气中不断吸取热量而使之连续地转变为机械能的机器

3

●A2T1Q=04T2●§3.2卡诺循环与卡诺定理1.卡诺循环（Carnotcycle）

●

A

2

T1

Q=0

4

T2

●

§3.2卡诺循环与卡诺定理

1.卡诺循环（Carnotcycle）

可逆（卡诺）热机模型:

1~2:恒温可逆膨胀2~3:绝热可逆膨胀3~4:恒温可逆压缩4~1:绝热可逆压缩

p

1

Q=0

3

OV

（3）3(p3,V3,T2）→4(p4,V4,T2）

（4）4(p4,V4,T2）→1(p1,V1,T1）

整个过程系统对外作的功为：

又

代入

推导卡诺热机的热机效率

以理想气体为工作介质，在T1和T2热源间工作

（1）1(p1,V1,T1）→2(p2,V2,T1）

（2）2(p2,V2,T1）→3(p3,V3,T2）

因2→3和4→1过程绝热可逆过程，

代入即有

注意：

①卡诺热机的效率η仅与两个热源的温度有关

②T2相同，T1↑,η↑

例如Q=100kJ,T2=298.15K,

当T1=1273.15K时，η=76.58%；当T1=373.15K时，η=20.10%；

4

③可逆热温商之和等于零U=0(循环过程）-W=Q=Q1+QZ④卡诺循环逆向进行时，η不变（冷冻机的原理）3p02p03p02

③可逆热温商之和等于零

U=0(循环过程）

-W=Q=Q1+QZ

④卡诺循环逆向进行时，η不变

（冷冻机的原理）

3p02p0

3p02p0

3p02p0p0

即，卡诺（可逆）热机效率最大

3p02p0p0

O

O

V02V03V0

V02V03V0