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重点:;难点:;糖类物质是地球上数量最多的一类有机化合物,广泛存在于生物界,特别是植物界。动物体内糖的含量虽然不多,却是生命活动所需能量的主要来源。
地球上糖类物质的根本来源是绿色植物细胞进行的光合作用。;一、糖的元素组成与分类;糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物,或水解时能产生这些化合物的物质。
由于习惯很多地方仍用“碳水化合物”一词;(二)分布;(三)、糖的分类;醛糖酮糖;(2)寡糖:
能被水解成少数单糖分子的糖类。
二糖(蔗糖、麦芽糖、乳糖)
三糖(棉子糖)
四糖、五糖、六糖等;(3)多糖:
水解产生20个以上单糖分子的糖类。
同多糖:水解只产生一种单糖或单糖衍生物。如糖原、淀粉、纤维素等。
杂多糖:水解产生一种以上的单糖或/和单糖衍生物。如透明质酸、半纤维素等。
复合糖:与非糖物质共价结合形成的结合物。如糖蛋白、蛋白聚糖、糖脂等。;手性分子;不对称碳原子:
指与四个不同的原子
或原子基团以共价键
连接并因而失去对称
性的四面体碳,也称
手性碳原子。用C*
表示;不对称碳原子与旋光异构体:
分子中有一个不对称碳原子就有两个旋光异构体,如甘油醛;有两个不对称碳原子就有四个旋光异构体,如赤藓糖,即分子中有n个不对称碳原子就有2n个旋光异构体。
两种旋光异构体互称对映体,具程度相同、方向相反的旋光性,具不同的生物活性,其他物理化学性质相同。;(一)主要单糖的结构;2.其他单糖的结构式;(二)单糖的主要化学性质;(b)氧化成糖二酸
在较强的氧化剂(如在热稀硝酸中)的作用下,醛糖的醛基和伯醇基都被氧化成羧基的产物。溴水溶液(pH6)专一性氧化醛糖成醛糖酸而不作用于酮糖。;(c)氧化成糖醛酸
在特定的条件下,如在机体内,以NADH或NADPH为供氢体,特异的脱氢酶能只氧化伯醇基而保留醛基,催化糖醛酸的合成。;葡萄糖酸和葡萄糖醛酸都是机体的代谢中间物,葡萄糖酸钙在医药上用于消除过敏,补充钙质;葡萄糖醛酸具有解毒作用,能与进入体内的或代谢产生的含羟基的有害化合物结合,形成葡萄糖醛酸的糖苷随尿排出。由山梨醇制得的一种重要的糖酸抗坏血酸--Vc,是人类必需的维生素,广泛存在于植物和某些动物体内。;2、单糖的还原
单糖具有游离的羰基故易被还原成多羟基醇(糖醇)。;;单糖磷酸酯:单糖磷酸酯广泛存在于各种细胞里,并参与各种代谢
如:;4、形成糖苷
(1)概念:环状单糖的半缩醛或半缩酮羟基与其他含羟基化合物发生缩合形成的缩醛或缩酮称为糖苷。糖苷是多种中药的有效成分,如苦杏仁苷,强心苷
D-葡萄糖+HOCH3→甲基-D-葡萄糖
糖基:糖苷分子中提供半缩醛羟基的糖部分。
配基:与之缩合的另一部分(糖或其它分子)
糖苷键:糖基与配基之间的连键,如常见的
O-苷、N-苷。;三、低聚糖;2、蔗糖(非还原糖)Sucrose
O-?-D-吡喃葡糖基-(12)-?-D-呋喃果糖苷
;;四、多糖的结构和化学性质;根据多糖的组成单位,可分为:;(一)、同多糖;;31;支链淀粉:25-30个单位一个分支点,具有多个非还原端,一个还原端。;33;遇碘显色
直链淀粉蓝紫色
支链淀粉紫红色
红色糊精红色
无色糊精无色
麦芽糖不显色
葡萄糖不显色;2、糖原(glycogen)
糖原是动物和细菌细胞内能源的一种储存形式,其作用与淀粉在植物中的作用相同,故又称动物淀粉,以颗粒形式存在于胞液中。
根据主要的储存场所分为肝糖原和肌糖原(量大)。糖原是人和动物餐间以及肌肉剧烈运动时最易动用的葡萄糖贮库。;36;糖原结构与支链淀粉很相似,糖原分支程度更高,分支链更短,平均8-12个残基发生一次分支。高度分支可增加分子的溶解度,还可使更多的非还原末端同时受到降解酶(糖原磷酸化酶、?-淀粉酶)的作用,加速聚合物转化为单体,有利于即时动用葡萄糖贮库以供代谢的急需。
糖原遇碘呈红紫色至红褐色;38;3、纤维素
纤维素是生物圈里最丰富的有机物质。占植物界碳素的一半以上。最纯的纤维素来源是棉花,它含高于百分之九十的
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