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玉溪师范学院化学与环境科学系杨艳污染现象

-光化学烟雾和硫酸型烟雾光化学烟雾一、光化学烟雾现象1．光化学烟雾及其危害1)什么叫做光化学烟雾汽车、工厂等污染源排入大气的碳氢化合物(HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在阳光(紫外线)作用下发生光化学反应生成二次污染，参与光化学反应过程的一次污染物和二次污染物的混合物(其中有气体污染物，也有气溶胶)所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。光化学烟雾的表观特征是烟雾弥漫，大气能见度降低。光化学烟雾一般发生在大气相对湿度较低，气温为24~32℃的夏季晴天。2)光化学烟雾的危害光化学烟雾中对动物、植物和材料有害的是臭氧、PAN和丙烯醛、甲醛等二次污染物。a)对人类健康的危害醛类能刺激眼睛和上呼吸道粘膜,引起眼睛红肿和喉炎。臭氧的危害2)光化学烟雾的危害(续)b)对植物的危害植物受到臭氧的损害，开始时表皮褪色，呈蜡质状，经过一段时间后色素发生变化，叶片上出现红褐色斑点。PAN使叶子背面呈银灰色或古铜色，影响植物的生长，降低植物对病虫害的抵抗力。c)对生活条件的危害臭氧、PAN等还能造成橡胶制品的老化、脆裂，使染料褪色，并损害油漆涂料、纺织纤维和塑料制品等。3)世界著名的光化学烟雾事件1946年美国洛杉矶光化学污染事件死亡400余人1946年美国加利福尼亚州光化学污染大片树木枯死，葡萄减产60%以上，柑桔严重减产，农作物损失达800万美元1970年日本东京光化学污染事件20，000人患红眼病近年的光化学烟雾事件1997年3月7日，法国首都巴黎上空就蒙上了一层灰色的雾。到10日，空气中二氧化氮含量超过了300微克／立方米，巴黎市政府决定拉响大气污染警报，要求汽车按紧急状况下单双号行驶规定。1997年7月22日开始，智利首都圣地亚哥的空气中氮氧化物含量严重超标。市政府发出紧急通知，规定20万辆汽车停止行驶，中小学校停止上课，劝阻居民不要外出。4)我国光化学烟雾发生情况表兰州西固地区夏季大气臭氧浓度水平及超标情况北京、广州地区大气臭氧浓度水平及超标情况表-各城市交通道路大气污染监测结果

(1991-1993)光化学烟雾光化学烟雾形成条件：（1）有引起光化学反应的紫外线。（2）有烃类特别是烯烃的存在能引起光化学烟雾。（3）有NOx参加，导致形成烟雾起始的光化学反应。（4）气温较高2.光化学烟雾的形成机制(1)光化学烟雾的日变化曲线光化学烟雾在白天生成，傍晚消失。污染高峰出现在中午或稍后。2.光化学烟雾的形成机制(2)烟雾箱模拟曲线在一个大的封闭容器中，通入非烷烃气体，NOx，在模拟太阳光的人工光源照射下进行反应。光化学烟雾的形成过程①N02的光解导致03的生成；②丙烯氧化生成了具有活性的自由基(HO、H02、R02等；③H02和R02等促进了NO向N02转化提供了更多的生成O3的NO2源。④上述自由基再与NO2反应生成二次污染物(PAN，HNO3等)图光化学烟雾的形成过程示意图2.光化学烟雾的形成机制可以认为上述反应是大大简化了的光化学烟雾形成的基本反应。1986年Seinfeld用12个化学反应概括了光化学烟雾形成的整个过程：

??????引发反应：NO2+hν→?NO+O

??????O+O2+M→?O3+M

??????NO+O3→?NO2+O2

2.光化学烟雾的形成机制?????链传递反应：RH+·OH→?RO2·+H2O

??RCHO+·OH→?RC(O)O2·+H2O

??RCHO+hν→?RO2·+HO2·+CO

??HO2·+NO→?NO2+·OH

??RO2·+NO→?NO2+R′CHO+HO2·

??RC(O)O2·+NO→?NO2+RO2·+CO2

?2.光化学烟雾的形成机制?????终止反应：·OH+NO2→?HNO3

?RC(O)O2·+NO2→?RC(O)O2NO2

?RC(O)O2NO2→?RC(O)O2·+NO2

光化学烟雾形成机制的定性描述光化学烟雾中自由基传递示意图表2-13：光化学烟雾形成的一个简化机制三个简化机制模式方案图2-39：按上面三个简化机制模式计算的结果污染物排放量与大气Ｏ3浓度间的关系

—EKMA模型(EmpiricalKineticModelingApproach)ＥＫＭＡ曲线是指由光化学反应模式作出一系列Ｏ3等浓度曲线,这些曲