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2024年北京化工大学860物理化学考研初试真题

试题代码：860

试题名称：物理化学

1、对理想气体简单PVT过程，下列偏导数中不正确的是（）

2、温度T及标准状态下，有反应2C（石墨）+O2(g)→2CO(g)，其

反应热ΔrHmθ等于（）

A、ΔcHmθ（石墨）

B、ΔfHmθ（CO）

C、2ΔcHmθ（石墨）

D、2ΔfHmθ（CO）

3、理想气体恒温向真空膨胀的过程，下列正确的是：（）

A、ΔU=0,ΔH=0

B、ΔU0,ΔH0

C、ΔU0,ΔH0

D、ΔU0,ΔH0

4、组成不变的封闭系统无其他功，下列不正确的是（）

5、298K时，某纯液体A的蒸气压为PA?，化学势μA?，一直在100kpa下

A的凝固点为Tf?，若在纯溶剂A(l)中加入少许B（非挥发性物质，且与A不形成固态溶液）形成稀溶液时，该溶液中组元A的上述三个物理量分别为PA,μA,Tf，则在该温度下，下列关系正确的是（）

A、P?APA,μ?AμA,T?fTf

B、P?APA,μ?AμA,T?fTf

C、P?APA,μ?AμA,T?fTf

D、P?APA,μ?AμA,T?fTf

6、A、B两组分可以形成固溶体，若在组分A中加入B；可以使固溶体的

熔点提高，则（）

A、组分B在此固溶体中的含量必大于其在平衡液相中的含量B、组分B在此固溶体中的含量必小于其在平衡液相中的含量C、组分B在此固溶体中和在平衡液相中的含量相等

D、无法确定组分B在此固溶体中的含量和在平衡液相中含量之间的关系7、气体A2在固体S上发生解离吸附，若A在S上吸附是Langmuir吸

附，则被固体吸附的A构成的系统是（）

A、定域的相依子系统

B、定域的独立子系统

C、离域的独立子系统D、离域的相依子系统

8、常见的一些亚稳现象都与表面现象有关，下列说法不正确的是（）

A、过饱和蒸汽是由于小液滴的蒸气压大于大液滴的蒸气压所导致

B、过热液体形成的原因是新相种子—小气泡的内部压力小于同温下同种液

体的饱和蒸气压

C、饱和溶液陈化，晶粒难以长大是因为小晶粒溶解度比大晶粒的大D、人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成9、关于胶体分散系统，下列说法不正确的是（）

A、分散相粒子的粒径在1~1000nm

B、容易透过半透膜

C、热力学不稳定系统

D、多相，扩散慢

10、电解时，（）

A、外加电压足够大时溶液中阳离子均在阴极反应

B、超电势越小的阴离子在阳极的反应速率越大

C、极化电极电势最小的阳离子在阴极优先反应

D、超电势越小的阴离子在阳极优先反应

二、填空题（10个）

2、温度T时，浓度为b1的氨的氯仿溶液上方氨气的平衡分压为P1，浓度为b2的氨的水溶液上方氨气的平衡分压为P2，两者均为稀溶液。已知氯仿和水完全不互溶，则氨在氯仿溶液中和水溶液中的分配系数为

K=_____________________.

3、采用希托夫法测定Ag+的迁移数时，测得电解前、后阳极区含Ag+的物质的量分别为1.007mmol及1.390mmol，而测定过程中银库仑计中有0.732mmol的Ag沉积，则Ag+的迁移数tAg+=___________________________________

三、计算题（20分）

1、1mol25°C的在恒压下蒸发为110°C的水蒸气。已知水的定压摩尔热容及摩尔蒸发焓分别为Cp,m=75.32Jmol?1?K?1、ΔvapHm=46.024kJ?mol?1,水蒸气的定压摩尔热容Cp,m=29.16J?mol?1.K?1,且不随温度而变。假设水的体积不随T、p而变，与水蒸气相比水的体积化可忽略。水蒸气可视为理想气体。（1）计算过程得ΔU、ΔH、ΔS、W、Q。

（2）始末态不变，若向真空蒸发，继续求ΔU、ΔH、ΔS、W、Q，哪个函数

改变了并计算

G能否判断1、2过程的自发性，说明理由。

2、（20分）有反应：CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)

（1）根据题给的热力学数据，计算100kPa、298K条件下，该反应的ΔrHm?,、ΔrSm?及K?；

（2）讨论平衡向右移动的条件；

（3）用过量100%的空气使甲烷完全燃烧，设计框图并计算燃烧产物能使系统达到最高的爆炸温度。