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2024年清华大学837物理化学考研初试真题题

业试题编号：837

试题名称：物理化学

适用专业：材料与化工(专业学位)

说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

一、选择填空题（每题3分，共30分）

1.在容器中充满气体，中间由O2半透膜隔开，则系统的自由度___。(已知半

透膜和容器均为刚性，且导热良好)

2.刚性容器被一个隔板分为体积相同的两个腔室，一侧存满理想气体，一侧

处于真空状态。当隔板被移走时，气体温度_____。(填“下降、不变、升高”)3.反应机制如下：

HOOH+I?→HOI+OH?(慢)

HOI+I?→I2+OH?(快)

2OH?+2H3O+→4H2O(快）

则该反应的总反应级数为____，反应对I?的分级数___，该反应的中间体包括____。

4.初始温度为100℃，1mol理想气体经过一绝热可逆过程(记为过程A)，压强由5bar变为8bar.然后通过一个等温过程使压强从8bar回到5bar(记为过程B)则过程B的熵变为________。

5.对于理想气体来说，下列哪些偏微分值为0。__

6.恒温（25℃）恒容的容器中充满2mol二氧化碳气体，此时二氧化碳气体的压强为3.5bar。将2mol氮气加入到容器中，当气体充分混合以后，容器中二氧化碳的分压是____。

7.恒温条件下，将相同量的固体碘(黑紫色)加入到两个相同的无色透明玻璃管中（分别标记为玻璃管A和B），将密封玻璃管加热至50℃，部分固体碘升华为紫色蒸气，此时两个玻璃管中蒸气的颜色深浅完全相同。现将多余的碘晶体加入到A中，比较A、B玻璃管中蒸气的多少。A___B(填“大于，小于，等于”)

8.在下列P-V图（恒温）中，是错误的。(实线表示液相线，虚线表示气

相线)

9.某电池包装上印有电池符号“Ag(s)|AgCl(s)|HCl(aq)|O2(g)|Pt(s)”写出电池

阳极反应方程式：（）

10.在下列气体中，___的a值最大。

A.H2B.HeC.CH4

二．简答题（共70分，11-14题每题10分，15题30分）11.由下列各式阐述等容热容和温度的物理意义。

热气机的热力学循环，是由理想气体的等温吸热、等容放热、等温放热，等容吸热四个过程组成的。试从A点出发，画出热气机的热力学循环过程中完整的P-V图、T-S图。

对于一个气固多相催化反应，已知反应物A与催化剂表面遵循Langmuir方程。假设表面反应为决速步，速率常数为k，且反应物A在催化剂表面的吸附程度非常大，求其速率方程。

14.从溶剂化程度和溶剂极性阐述溶剂对化学反应速率的潜在影响。

15.如图为二氧化硅(A)-三氧化二铝(B)两组分系统在高温区的相图。

（1）写出①-⑤的相组成并计算自由度。

（2）写出物系点X、Q、M的相组成。（3）图中有几个三相点？

（4）绘制从2200K出发的两种不同物系组成的步冷曲线。

三、计算证明题(共50分，第16题30分，第17题20分)

16.已知268.15K时，固体苯的蒸气压为2280Pa，过冷液态苯的蒸气压2675Pa，求268.15K，101325Pa下lmolC6H6(l)凝固过程的ΔG。