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第6章无机非金属材料;6.1无机非金属材料的结构;结构分类:
1.结构存在形式:晶体结构、非晶体结构、孔结构以及它们不同形式且错综复杂的组合或复合;
2.从尺寸上讲,可分为微观结构、亚微观结构、显微结构和宏观结构四个层次。
一、化学结构
基本构成:离子键、共价键、混合键。;二、典型无机材料晶体结构;3.A2X3型
代表:刚玉(α-Al2O3)晶体;5.AB2O3型
代表:尖晶石(MgAl2O4)晶体;三、其他结构;2.多相结构;物体中孔的体积占总体百分数称为气孔率或孔隙率,用来表示物体多孔性或致密程度。根据孔(或孔隙)在物体表面是否露头,将孔分为开口孔和闭口孔(图6-13),两者之和称为真气孔率或总孔隙率。贯穿孔对无机非金属材料的透气性和渗透影响很大,而非贯穿孔的开口孔对毛细现象和吸水有明显作用。相同材料条件下,有孔的性质与无孔相比较差别巨大。即使孔隙率很低,仍对材料性能有显著影响。图6-14显示了孔隙率对耐火材料性能影响。;6.2无机非金属材料的性能;2.力学性能;6.3无机非金属材料简介;2.性能;二.普通陶瓷;三.水泥;在硅酸盐水泥中有四种矿物:
①硅酸三钙(),简写为C3S);
②硅酸二钙(),简写为C2S);
③铝酸三钙(),简写为C3A);
④铁铝酸四钙(),简写为C4AF)等组成。
这四个组分在水泥水化硬化中起到很大的作用。;水泥凝结硬化分为三个阶段:溶解期、胶化期和硬化期(结晶期)。
溶解期:水泥遇水后,在颗粒表面进行上述的化学反应,生成氢氧化钙,含水硅酸钙,含水铝酸钙。前两个化合物在水中容易溶解,随着它们的溶解,水泥颗粒新表面产生了,再与水发生反应,使周围水溶液很快成为它们的饱和溶液。
胶化期:接着溶解期的过程,水分继续深入颗粒内部,使内部产生新生物不能在被溶解,只能够以分散状态胶体析出,并包围在颗粒表面形成一层凝胶薄膜,使水泥浆具有良好的塑性。随着反应继续进行,新生物不断增加,凝胶体逐渐变稠,使水泥浆失去塑性,而表现为水泥的凝结。
硬化期:随着胶化期的完成,凝胶体内水泥颗粒未水化部分将继续吸收水分进行反应,因此,胶体逐渐脱水而紧密,同时氢氧化钙及含水铝酸钙也由胶体转变为稳定的结晶相,析出结晶体嵌入凝胶体,两者互相交错,使水泥产生强度。水泥硬化后,生成游离的氢氧化钙微溶于水,但之后会与空气中的CO2生成一层CaCO3硬壳,可防止氢氧化钙溶解。;四.玻璃;五.耐火材料;六.新型陶瓷;绝缘子;热电偶套管;;6.4无机非金属材料的制备方法;一.传统陶瓷制备;2.生产工艺;(3)模压成型:利用压力将干粉坯料在模型中压成致密坯体的一种成形方法;二.水泥制备;2.制备工艺;(1)形成玻璃的物质
单一形成玻璃的氧化物如SiO2、B2O3等;有条件形成玻璃的氧化物如TeO2、SeO2、Al2O3、V2O5等,它们本身不能形成玻璃,但能与某些氧化物如SiO2一起形成玻璃。
(2)形成玻璃的条件
玻璃形成的规律主要决定于内在结构,即化学键的类型和强度、负离子团的大小、结构堆集排列的状况等。;2.玻璃生产工艺;四.功能陶瓷制备;(1)原料的获得SiC是将石英、碳和锯末装在电弧炉中合成而得。合成反应为:
反应温度一般高达1900-2000℃右左.最终得到β-SiC及。α-SiC的混合物。其中α-SiC属于六方结构,在高温下是稳定相。而β-SiC属于等轴结构,在低温下是稳定相。β-SiC向α-SiC转变温度约为2100~2400℃。Si和C原子之间以共价键结合。
(2)SiC陶瓷的生产工艺SiC难以烧结,因而必须加入烧结促进剂,如B4C9以及A12O3等。然后将粒度为1μm左右的原料采用注浆、干压或等静压成形。于2100℃烧结。其气孔隙约10%。采用热压法得到的产品其密度得到进一步改善,达到理论密度的99%以上。;3.氮化物陶瓷制备;3.氮化物陶瓷制备;4.金属陶瓷制备(以硬质合金为例);五.耐火材料制备;坯体干燥目的在于提高其强度和保证烧成初期的顺利进行。防止烧成初期升温快,水分急剧丢失所造成的制品开裂。
烧成对砖坯进行煅烧的过程。通过此阶段,坯体发生分解和化合反应,形成玻璃质或晶体结合的制品。从而使得制品获得较好的体积稳定性和强度。其为耐火材料生产中最为重要的一道工序。极大影响制品性能。一般分为三个阶段:加热阶段,最高烧成温度的保温阶段,冷却阶段。
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