活性染料的染色过程及机理.ppt

关于活性染料的染色过程及机理一、活性染料的上染活性染料的上染：是指活性染料从染液中被吸附到纤维上，并在纤维上均匀扩散的过程。与其它染料一样在上染过程中，也存在着吸附、扩散和固着的过程。靠纤维内外的浓度差扩散染料的扩散是在固态相介质中进行的，比在溶液中扩散慢，是决定上染速率的主要阶段。染透：纤维和溶液间的染料浓度达到平衡第2页,共30页，星期六，2024年，5月一、活性染料的上染染料在纤维中的状态纤维中染料分子分布在无定形区有的呈单分子状态吸附在纤维的分子链上少量的染料分子也可能成多分子层吸附在纤维的分子链上有的则分布在纤维内孔道的溶液中上染特点∵活性染料分子质量相对一般较小，水溶性较高∴亲合力低、扩散性高、匀染性好、上染率低、趋向上染平衡时间短第3页,共30页，星期六，2024年，5月一、活性染料的上染在纤维中扩散的同时，还存在着染料与纤维的键合反应和染料与水的水解反应。提高活性染料上染率的方法（上染阶段）加入电解质促染低温染色小浴比染色第4页,共30页，星期六，2024年，5月二、活性染料的固色活性染料的固色：是在一定的碱性和温度条件下，染料的活性基团与纤维发生反应形成共价键结合（简称键合），而固着在纤维上的过程。证明染料与纤维发生键合的方法中性浴染色，染料可用水洗去；碱性浴染色，染料不能用水洗去直接染料、还原染料染棉后，可进行剥色；而活性染料不能进行剥色第5页,共30页，星期六，2024年，5月（一）活性染料的键合机理染料活性基不同，键合机理不同1、亲核取代键合机理均三嗪型与纤维素纤维的作用2、亲核加成键合机理乙烯砜型与纤维素纤维的作用第6页,共30页，星期六，2024年，5月1、亲核取代键合机理以二氯均三嗪类活性基与纤维素纤维的反应为例与氯相连的碳原子电子云密度低（∵N的Cl电负性的影响）能形成易接受纤维素负离子进攻的反应中心，从而发生亲核取代反应。第7页,共30页，星期六，2024年，5月1、亲核取代键合机理第一步：纤维素负离子的亲核加成反应，生成不稳定的中间产物第二步：C-Cl键的离解，氯以氯离子形式进入溶液。第8页,共30页，星期六，2024年，5月1、亲核取代键合机理一个氯被取代后，与另一个氯相连的C原子电子云密度提高（∵纤维素负离子具有供电性），取代反应不易进行。高温强碱下，还可能与纤维素负离子进一步发生键合反应，生成如下化合物：第9页,共30页，星期六，2024年，5月一氯均三嗪与二氯均三嗪染料的不同之处以—NHR（或—OR）代替了均三嗪环上的氯原子—NHR具有供电性，使C原子上的电子云密度提高，降低了反应性亲核取代反应需在剧烈的条件下进行浸染：固色温度高，染液的PH也较高连续轧染：汽蒸时间要长轧卷染色：堆置时间要长储存稳定性好第10页,共30页，星期六，2024年，5月2、亲核加成键合机理乙烯砜型与纤维素纤维的作用活性基：β-乙烯砜硫酸酯碱性条件下，砜基具有较强的吸电子性，使得α-C上的H比较活泼而容易离解硫酸酯的吸电子性使C—H键具有极性，容易断裂，发生消去反应，生成乙烯砜基第11页,共30页，星期六，2024年，5月2、亲核加成键合机理乙烯砜型活性染料易爱亲核试剂的进攻，发生亲核加成反应砜基电负性较高Β-C电子云密度较低第12页,共30页，星期六，2024年，5月（二）活性染料的水解反应碱性条件活性染料能与水中OH-发生亲核取代或加成反应，生成水解活性染料。水解活性染料不能与纤维发生键合反应造成染料的浪费。第13页,共30页，星期六，2024年，5月（二）活性染料的水解反应水解反应与键合反应相随相伴反应机理相同反应条件相同键合反应总比水解反应快例：普施安艳红2B，在PH=11室温时染料与纤维迅速发生结合20min仅水解50%第14页,共30页，星期六，2024年，5月（二）活性染料的水解反应键合反应总比水解反应快原因：染料对纤维有亲和力，加之纤维的有效容积小，使染料在纤维中浓度?溶液中浓度，使反应速率?水解速率Cell-O-浓度?OH-浓度Cell-O-亲核性?OH-，优先第15页,共30页，星期六，2024年，5月三、影响活性染料固色率的因素1、染料性质的影响（1）染料反应性的影响（2）染料亲和力的影响（3）染料扩散性的影响2、染色工艺条件的影响（1）PH值（2）固色温度（3）中性电解质（4）浴比第16页,共30页，星期六，2024年，5月1、染料性质的影响（1）染料反应性的影响反应性不同，其固色率也不同活性染料的反应性越高，染色的固色率越大，但水解速率也随之增大∴