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天然气水合物的发现和研究历史

姚伯初编译

国外地质，2000，（1）：1-11

天然气水台物的发现和研究历史分为以下三个阶段：

1：从它的发现(1810年)到1934年此阶段中，科学家出于好奇心，将水和气体结合

成固态的天然气水合物；2：从1934年至1960年主要将天然气水合物作为一种人造物质，

科学家感兴趣的是它对天然气生产和加工的阻碍作用；3：从1960年至现在科学家发现在

大洋中，永久冻土带内以及地球大气圈外的环境中均存在通过数百万年形成的天然气水合

物。

目前是上述三个时期的最后时期，是天然气水台物发现史中最使人困惑的时期。在十九

世纪，水合物的初发现，总共有4O份出版物；至本世纪到1982年，有关水合物的出版物

增加到80份。

一、实验室中的水合物

1810年，HumphveyDavy先生用氯气发现了天然气水合物。“在化学书中一般论述为：

在低温条件下，氯气能浓缩和结晶。我在几个实验中发现不是这样。溶解在水中的氧氯化钾

比净水更容易结冰。但是，用石灰氯化钾干燥的纯气体在华氏4O度之下没有任何变化”Davy

于是说。

在随后的一又四分之一个世纪中，研究者的工作目标集中在两个方面：其一、集中认别

形成水台物的所有化合物；其二、希望能定量地描述这些化合物及成份和物理性质。

表1总结性地列出了这个时期主要研究者的工作

年代事件

1810HumphreyDavy先生发现氯化钾水合物

1823Faraday确定水合物分子式为C12·10H2O

1882-83Ditte和Maumene怀疑上述氯化钾水合物的组成

1884Roozeboom确证了上述水合物的分子式

1828Lowig发现了溴水合物

1876Aiexeyeff对溴水物(Br2·H20)有异议

1829deIaRive发现了氧化硫水舍物，分子式为SO2·7H2O

1848Pierre测定了氧化硫水合物的分子式为SO2·11H2O

1855Schoenfield涮量出氧化巯水合物的分子式为SO2·14H2O

1884-85Roozeboom第一次用SO2确定了水合物上、下四倍点

1856-58Berthelm(1856)、Milion(1860)、Dudaux(1867)和Tanret(1878)对Cs2(铯)水台物

组分持异议

1885Chancel和Parmentier确定了三氯甲烷水合物

1882Wroblewski测量了二氧化碳水合物

1877-82Cailletet和Caiiletet及Borclel第一次从CO2+PH3及H2S+PH3中测量了混合气体

水合物

1882DeForcrand假设分子式为H2S·(12-16)H2O，测量了30对H2S与第二组分如

CHCl、CH3Cl、C2H3Cl、

C2H3Br及C2H3Cl的水合物，他认为气部组分为C·2H2S·23H2O

1888Viiiard得出H2S水合物与温度的相关性

1888Forerand和Villard测量了CH3CI和H2S水合物与温度的相关曲线

1888Villard测量了CH4、C2H4、C2H2和N20的水合物

1890Villard测最了C2H4·水合物，认为温度的下四倍点是随着所探索物质的分子量之

增加而减少，他认为水合物是一种特殊晶体

1896Villard测量氮气水合物，假设的氰与氧气水台物；首先用热生成资料得到水／气比

1897DeForcrand和thomas探寻双水合物，发现混合水合物，由许多卤代烃和C2H2、CO2、

C2H6混合而成

1902DeForcrand首先对AH和成分使用了克劳一克拉珀关系I将15种水台物状态列成

表

1919Scheller和Meyer改进了克劳一克拉珀技术

1923-25DeForermd测量了氯和氙的水合物

在第一时期中，法国科学家V