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1.凝胶类堵剂
凝胶是固态或半固态的胶体体系。它是由胶体颗粒、高分子或表面
活性剂分子互相连接形成的空间网状结构,结构空隙中充满了液体。
液体被包在其中固定不动,使体系失去流动性,其性质介于固体和
液体之间。凝胶分为刚性凝胶(如无机凝胶TiO5、SiO2等)和弹性凝胶
(如线型大分子凝胶)两类。无机凝胶属非膨胀性凝胶,呈刚性;凝胶
强度高,一般在5000mPa以上。
①丙凝堵剂
是丙烯酰胺(AM)和N,N-甲撑双丙烯酰胺(MBAM)的混合物,在过硫
酸铵的引发和铁氰化钾的缓凝作用下,聚合生成不溶于水的凝胶来堵
塞地层孔隙。其胶凝时间受温度、过硫酸铵和铁氰化钾含量的影响。
在60℃下,AM:MBAM=95:5,总质量分数为10%,过硫酸铵占0.2%,
铁氰化钾0.001%~0.002%(质量分数)时,胶凝时间为92~109分钟。
每口井用量13~30m3。
②冻胶堵剂
是指由高分子溶液经交联剂作用而失去流动性形成的具有网状结
构的物质。能被交联的高分子主要有PAM、HPAM、羧甲基纤维(CMC)、
羟乙基纤维(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羧甲基半乳甘露糖(CMGM)、
羟乙基半乳甘露糖(HEGM)、木质素磺酸钠(Na-Ls)、木质素磺酸钙
(Ca-Ls)等。交联剂多为由高价金属离子所形成的多核羟桥铬离子
(Cr3+,Zr4+,Ti3+,Al3+)此外还有醛类(甲醛、乙二醛等)或醛与其
他分子缩聚得到的低聚合度的树脂。该类堵剂很多,诸如铝冻胶、铬
冻胶、锆冻胶、钛冻胶及醛冻胶等。油田常用的比较典型的冻胶堵剂
就是用部分水解聚丙烯酰胺,重铬酸钠(Na2Cr2O7·2H2O)、硫
代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)和盐酸组成。其配方如下:HPAM:
0.4~0.8%。重铬酸钠:0.05%~0.10%,硫代硫酸钠:0.05~0.15%,用
HCl调节:pH=3.5~4.5(铬交联体系成胶pH环境:3~5,铝堵剂pH值环
境:4~7),酚醛类堵剂pH环境:)。在以上配方中,如果用亚硫酸钠
代替硫代硫酸钠作还原剂,用甲酸乙酯在地下缓慢水解产生的甲酸代
替HCl调节pH值,可延长成胶时间,延长堵水有效期。国外使用一种延
缓技术:交联剂为铝酸盐,做法:用碱调PH至10,可以抑制初始成胶,
然后采用自生酸体系,使PH值逐步恢复。甲醛和氯化铵反应如下:
③聚丙烯腈凝胶体系
HPAN结构中羧基与含有多价金属离子Ca2+、Mg2+、Fe3+的地层水
(或人工配制的高矿化度水)作用,生成丙烯酸盐沉淀(絮状沉淀),封
度地层孔道,控制水的流动。油层中不含高价金属离子,HPAN不能生
成沉淀,在油井生产时随油流带回地面,因而有选择性封堵作用。可
采用人工矿化的办法,即在注入HPAN溶液的前置液和后置液中交替
补注一些多价金属盐溶液,例如氯化钙、氯化亚铁、硝酸铝等溶液。
地层水中多价离子含量要求大于30g/L。
其基本配方1(质量%)为:甲液为浓度6.5%~8.5%的HPAN溶液,乙液
为浓度20%~30%的CaCl2水溶液,隔离液为轻质原油或柴油,配比
(体积)为:甲液:乙液:隔离液=2:1:1。该配方适用于砂岩油层堵水,
处理层温度为40~90℃。
基本配方2:HPAN-甲醛溶液+乌洛托品+氯化铵。其配方(质量比)
为:质量分数10%的HPAN占70%~80%,质量分数37%的甲醛占
14%~20%,乌洛托品占1%~5%,NH4Cl占1%~9%,由上述组分得到
的混合体系凝胶稳定性好,不失水,不收缩,封堵效率高。
2.水泥石灰堵剂
水泥类堵剂主要有:超细水泥、普通油井水泥、油基水泥等,价
格适合,水化后强度高,属于永久性堵剂材料。石灰主要靠颗粒堵塞地
层,通常两者复合使用。不能解堵。
HPAN-水泥:在HPAN溶液中加入适量水泥悬浮物,一方面可将水泥导
入较深地层,还可增加封堵的强度。前苏联用该法施工89口井,成功
率79%。
普通水泥的平均粒径约为25μm。超细水泥的颗粒小于10μm,
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