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硝化反应安全技术

本次课讲解硝化反应安全技术，学习内容包括硝化反应的概念、

危险特点、典型工艺、重点监控工艺参数、安全控制基本要求、宜采

用的控制方法及其他安全措施。学习重点是危险特点、控制方法和安

全措施。

首先一起学习什么是硝化反应：

硝化是有机化合物分子中引入硝基（-NO）的反应，最常见的是

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取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法，分

别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。涉及硝化

反应的工艺过程为硝化工艺。

反应类型为放热反应。

重点监控单元为硝化反应釜、分离单元。

硝化反应釜

分离器

硝化反应工艺危险特点究竟有哪些：

（1）反应速度快，放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进

行的，反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝

化反应开始阶段，停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非

常危险的，一旦搅拌再次开动，就会突然引发局部激烈反应，瞬间释

放大量的热量，引起爆炸事故；

（2）反应物料具有燃爆危险性；

（3）硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性，与油脂、有机化合物（尤

其是不饱和有机化合物）接触能引起燃烧或爆炸；

（4）硝化产物、副产物具有爆炸危险性。

哪些典型工艺具有这些危险性呢？

（1）直接硝化法

丙三醇与混酸反应制备硝酸甘油；

氯苯硝化制备邻硝基氯苯、对硝基氯苯；

苯硝化制备硝基苯；

蒽醌硝化制备1-硝基蒽醌；

甲苯硝化生产三硝基甲苯（俗称梯恩梯，TNT）；

浓硝酸、亚硝酸钠和甲醇制备亚硝酸甲酯；

丙烷等烷烃与硝酸通过气相反应制备硝基烷烃等。

（2）间接硝化法

硝酸胍、硝基胍的制备；

苯酚采用磺酰基的取代硝化制备苦味酸等。

（3）亚硝化法

2-萘酚与亚硝酸盐反应制备1-亚硝基-2-萘酚；

二苯胺与亚硝酸钠和硫酸水溶液反应制备对亚硝基二苯胺等。

哪些工艺参数需要重点监控呢？

硝化反应釜内温度、搅拌速率；硝化剂流量；冷却水流量；pH

值；硝化产物中杂质含量；精馏分离系统温度；塔釜杂质含量等。

安全控制基本要求有哪些呢？

反应釜温度的报警和联锁；自动进料控制和联锁；紧急冷却系统；

搅拌的稳定控制和联锁系统；分离系统温度控制与联锁；塔釜杂质监

控系统；安全泄放系统等。

宜采用的控制方法可以采用以下几种：

将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套

冷却水进水阀形成联锁关系，在硝化反应釜处设立紧急停车系统，当

硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障，能自动报警并自动停止

加料。分离系统温度与加热、冷却形成联锁，温度超标时，能停止加

热并紧急冷却。

硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。

还需要注意的其他安全措施主要有：

1.混酸配制的安全技术

①酸类化合物混合时，放出大量的稀释热，温度可达到90℃或

更高，在这个温度下，硝酸部分分解为二氧化氮和水，如果有部分硝

基物生成，高温下可能引起爆炸，所以必须进行冷却。

②混酸配制过程中，应严格控制温度和酸的配比，直至充分搅拌

均匀为止。

③不能把未经稀释的浓硫酸与硝酸混合，因为浓硫酸猛烈吸收浓

硝酸中的水分而产生高热，将使硝酸分解产生多种氮氧化物（NO、

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NO、NO），引起突沸冲料或爆炸。

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④配制成的混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性，必须严格防止触及

棉、纸、布、稻草等有机物，以免发生燃烧爆炸。

⑤硝化反应的腐蚀性很强，要注意设备及管道的防腐性能，以防

渗漏。

⑥硝化反应器设有泄漏管和紧急排放系统，一旦温度失控，紧急

排放到安全地点。