第八讲拉曼光谱分析演示文稿.ppt

紫外拉曼光谱为了避免普通拉曼光谱的荧光作用，使用波长较短的紫外激光光源，可以使产生的荧光与散射分开，从而获得拉曼信息。适合于荧光背景高的样品如催化剂，纳米材料以及生物材料的分析。第三十页，共57页。温度范围：液氮温度(-195℃)至1000℃自动设置变温程序适于分析随温度变化发生的：相变形变样品的降解结构变化原位变温附件第三十一页，共57页。样品制备溶液样品 一般封装在玻璃毛细管中测定固体样品 不需要进行特殊处理第三十二页，共57页。材料分析中的应用无机化学研究 无机化合物结构测定，主要利用拉曼光谱研究无机键的振动方式，确定结构。 第三十三页，共57页。有机化学应用在有机化学中主要应用于特殊结构或特征基团的研究。第三十四页，共57页。材料科学应用在固体材料中拉曼激活的机制很多，反映的范围也很广：如分子振动，各种元激发（电子，声子，等离子体等），杂质，缺陷等晶相结构，颗粒大小，薄膜厚度，固相反应，细微结构分析，催化剂等方面第三十五页，共57页。新型陶瓷材料ZrO2是高性能陶瓷材料可以作为固体电解质热稳定性差掺杂可以提高其稳定性和导电性能第三十六页，共57页。非晶态结构研究第三十七页，共57页。晶态结构研究晶态结构不同，不仅影响晶格振动变化，还存在声子色散等现象发生，从而产生变化第三十八页，共57页。温度效应温度不仅会使材料的结构发生相变，还会使能级结构发生变化，从而引起拉曼散射的变化第三十九页，共57页。晶粒度影响利用晶粒度对LRS散射效应导致的位移效应，还可以研究晶粒度的信息第四十页，共57页。晶粒度的影响8nm15285nm147第四十一页，共57页。新型碳物种的研究有机碳无机碳：无定型，石墨，石墨烯，类金刚石，金刚石，C60，碳纳米管，无机碳化物等第四十二页，共57页。新型碳物种研究第四十三页，共57页。第八讲拉曼光谱分析演示文稿第一页，共57页。（优选）第八讲拉曼光谱分析第二页，共57页。激光拉曼光谱基础1928C.V.Raman发现拉曼散射效应1960随着激光光源建立拉曼光谱分析拉曼光谱和红外光谱一样，也属于分子振动光谱生物分子，高聚物，半导体，陶瓷，药物等分析，尤其是现代材料分析第三页，共57页。拉曼光谱的原理拉曼效应：当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作用时，大部分光子仅是改变了方向，发生散射，而光的频率仍与激发光源一致，这种散射称为瑞利散射。但也存在很微量的光子不仅改变了光的传播方向，而且也改变了光波的频率，这种散射称为拉曼散射。其散射光的强度约占总散射光强度的10－3。拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换，改变了光子的能量。第四页，共57页。hnhn’n=n’n=n’Rayleighscattering:Iλ-4n=n’这种现象称为拉曼散射RamanRayleighRamanscatteringantistokesstokes虚能级准激发态基态激发态拉曼原理第五页，共57页。拉曼原理斯托克斯（Stokes）拉曼散射 分子由处于振动基态E0被激发到激发态E1时，分子获得的能量为ΔE，恰好等于光子失去的能量：ΔE＝E1－E0，由此可以获得相应光子的频率改变Δν＝ΔE/hStokes散射光线的频率低于激发光频率。反Stokes线的频率νas＝ν0＋ΔE/h，高于激发光源的频率。拉曼散射的产生与分子的极化率α有关系α是衡量分子在电场作用下电荷分布发生改变的难易程度，或诱导偶极距的大小，即单位电场强度诱导偶极距的大小。散射光与入射光频率的差值即是分子的振动频率第六页，共57页。拉曼原理拉曼位移（RamanShift）斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差Δν统称为拉曼位移。斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多，在拉曼光谱分析中，通常测定斯托克斯散射光线。拉曼位移取决于分子振动能级的变化，不同的化学键或基态有不同的振动方式，决定了其能级间的能量变化，因此，与之对应的拉曼位移是特征的。这是拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据。第七页，共57页。拉曼原理拉曼活性：并不是所有的分子结构都具有拉曼活性的。分子振动是否出现拉曼活性主要取决于分子在运动过程时某一固定方向上的极化率的变化。对于分子振动和转动来说，拉曼活性都是根据极化率是否改变来判断的。对于全对称振动模式的分子，在激发光子的作用下，肯定会发生分子极化，产生拉曼活性，而且活性很强；而对