第4章-工业催化剂的制备、成型与使用.pptVIP

《工业催化技术》

CatalysisinIndustrialProcesses;第四章工业催化剂的制备与使用;工业催化剂的制备;固体催化剂的使用性能主要取决于其化学组成和物理结构，经验表明尽管一些催化剂组成完全相同，由于制备工艺的差异，催化性能可能相差很远，因此如何制备性能优异的新型催化剂成为化学工业可持续发展的关键技术。;不同方法制备的辛烯醛加氢催化剂的性能;工业催化剂的要求;二、工业催化剂活性

化学组成

物理性质

催化剂形状、颗粒大小、物相、相对密度、比表面积、孔结构和机械强度等。

影响反应的催化活性，影响催化剂的使用寿命，更重要的是影响反应动力学和流体力学的行为。

对于负载催化剂来说，载体的选择对机械强度影响很大，成型的方法及使用的设备也直接影响到催化剂的机械强度;图催化剂性能与组成、结构及制备方法之间的关系;图催化剂的机械强度的影响因素;常用的固体催化剂制造方法;§1沉淀法制备工业催化剂;沉淀法生产流程;沉淀法适用范围;沉淀法分类;沉淀法分类;沉淀法分类;沉淀法分类;沉淀法分类;沉淀物的形成过程，包括两方面：

晶核的生成，--形成沉淀物的离子相互碰撞生成沉淀的晶核

晶核的长大，--溶质分子在溶液中扩散到晶核表面，晶核继续长大成为晶体;图难溶沉淀的生成速率示意组图;应当指出，晶核生成速率和晶核长大速率的相对大小，直接影响生成的沉淀物的类型。;要考虑的问题

溶解度：大

杂质：少

易获性：易

价格：尽可能低

后处理：简单

各种盐的特点

硝酸盐：沉淀物稳定性差，煅烧时有有毒的烟雾

硫酸盐：沉淀物稳定性较差，易产生毒物SO2、H2S

盐酸盐：沉淀物稳定，Cl-使酸性增加，损害容器

草酸盐：比较理想;沉淀剂的选择;要求形成的沉淀物溶解度要小;⑴浓度

⑵温度

⑶pH值

⑷加料顺序

⑸搅拌;二、沉淀法的影响因素;27;由上图推出：必须要控制浓度的过饱和度，才能得到较理想的晶核物;温度的影响;溶液pH值的影响

沉淀法常用碱性物质作沉淀剂，沉淀物的生成过程必然受到溶液pH变化的影响;加料顺序的影响

加料顺序不同，直接影响沉淀过程中的pH值，对沉淀物???性能也会有很大的影响

;搅拌的影响;三、均匀沉淀法与共沉淀法;预沉淀剂;共沉淀法;;四、沉淀物的老化;五、沉淀物的过滤、洗涤、

干燥、焙烧、成型和还原操作;洗涤的主要目的：从催化剂滤饼中除去杂质。一般地说，杂质的存在形式可能为：;洗涤沉淀的方法

将除去母液的沉淀物滤饼放于大容器内，加水强烈搅拌，使分散的沉淀悬浮于水中，然后进行过滤，如此反复数次，直至杂质含量到要求为止;2.干燥，指固体物料的脱水过程，通常在60~200℃下的空气中进行，一般对化学结构没有影响，但对催化剂的物理结构特别是孔结构及机械强度会产生影响;3.焙烧

;4.成型

;典型的成型方法;5.还原;六、沉淀法制备催化剂的

案例分析--活性Al2O3的制备;47;工艺条件的影响;③沉淀的温度和pH值

在较低温度下，a)低pH值时生成无定形氢氧化铝及假一水软铝石；b)高pH值时生成大晶粒的β-Al2O3.3H2O及α-Al2O3.3H2O，高温下还会转变为大晶粒的α-Al2O3.H2O。中和温度升高使氧化铝小孔减少、大孔增加，平均孔径增大，孔容增加

④老化

可加速凝胶向晶体的转化。例如，将Al(OH)3凝胶在pH≥9的介质中老化一段时间，即可转化为β-Al2O3.3H2O晶体；将Al(OH)3凝胶在pH12、80℃下老化，可得到晶型良好的α-Al2O3.H2O

⑤洗涤

用不同的洗涤介质洗涤氢氧化铝凝胶，造成干燥时凝胶毛细管力的不同，影响氧化铝的孔结构。实验证明，有水洗涤氧化铝时，孔容、比表面积都会降低；而用异丙醇洗涤时，孔容、比表面积都会增加;§2浸渍法制备工业催化剂;一、一般步骤;一、载体的选择和浸渍液的配制;二、载体的选择与浸渍液的配制;浸渍液的配制;最常用的是硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸盐、乳酸盐等）。

一般以去离子水为溶剂，但当载体能溶于水或活性组分不溶于水时，则可用醇或烃作为溶剂。

浸渍液的浓度必须控制恰当：溶液过浓不易渗透粒状催化剂的微孔，活性组份在载体上也就分布不均，而且高浓度浸渍液容易得到较粗的金属晶粒；溶液过稀，一次浸渍达不到所要求的负载量，要采用反复多次浸渍法。

;活性组份在载体上的分布与控制

浸渍时溶解在溶剂中含活性组份的盐类（溶质）在载体表面的分布，与载体对溶质和溶剂的吸附性能有很大的关系。

实验研究表明：要获得活性组份的均匀分布，浸渍液中活性组份的含量要多于载体内、外表面能吸附的活性组份的数量，并且分离出过多的浸渍液后，不要马上干燥，要静置一段时间，让吸附、