基于环化氧化与光催化串联反应构建共价有机框架材料及光催化应用.pdfVIP

目录

摘要I

AbstractIII

第一章绪论1

1.1选题背景及意义1

1.2共价有机框架材料简介2

1.2.1共价有机框架材料的键合方式2

1.2.2共价有机框架材料的合成方法10

1.2.3共价有机框架材料的光催化应用18

1.3选题依据及创新点23

第二章基于环化氧化反应构建喹啉酮链接的COFs材料及光催化应用25

2.1引言25

2.2实验部分26

2.2.1实验试剂与仪器26

2.2.2模型反应27

2.2.3Am-COF-V和Am-COFN3的合成方法28

2.2.4Am-COF-V光催化苄醇氧化反应30

2.3结果与讨论30

2.3.1Am-COF-V和Am-COFN3结构分析30

2.3.2Am-COF-V和Am-COFN3的表征34

2.3.3Am-COF-V用于光催化醇选择性氧化成醛或酮41

2.3.4光催化苄醇氧化反应机理研究44

2.3.5光催化苄醇氧化反应催化产物的表征46

2.4总结48

第三章基于光催化苄醇氧化串联反应构建COFs材料及光催化应用49

3.1引言49

3.2实验部分50

3.2.1实验试剂与仪器50

3.2.2模型反应51

3.2.3TAPB-PDA-COF、TAPT-PDA-COF、TZ-BTCA-COF、COF-LZU1的光化学合

成54

3.2.4TAPT-PDA-COF光催化硫醚氧化反应57

3.3COF结果与讨论57

3.3.1TAPB-PDA-COF、TAPT-PDA-COF、TZ-BTCA-COF、COF-LZU1的结构分析

57

3.3.2TAPB-PDA-COF、TAPT-PDA-COF、TZ-BTCA-COF、COF-LZU1的表征..64

3.3.3TAPT-PDA-COF用于光催化芳基硫醚氧化反应69

3.3.4光催化硫醚氧化反应机理研究72

3.3.5光催化芳基醚氧化反应催化产物的表征73

3.4总结75

第四章总结与展望76

参考文献78

附录91

研究成果124

致谢125

摘要

在调整全球能源结构和缓解环境恶化的背景下，太阳能作为地球上各种清洁和可再生

能源中的最佳候选者，其开发和利用具有巨大的战略意义。光催化研究旨在提高光催化性

能，而光催化剂的设计和构造在光催化中起着核心作用。

共价有机框架材料（COFs）是一类新型多孔框架材料，它们是由构建单元通过强共价

键连接而成，因此COFs具有高度的热稳定性和化学稳定性。此外，可调控的结构使得COFs

材料可以通过预先设计以适应各种应用研究，包括引入官能团、改变键合方式等来改变其

化学和物理特性或提高其稳定性和有效性。由于COFs具有优异的光物理和光化学性质，

近年来被广泛应用于各种光催化有机反应中，由此，本论文的研究内容如下：

（1）传统的亚胺键键合方式凭借其可逆性可以对反应过程中形成的缺陷进行不断的

自我校正，从而生成结构有序且热力学稳定的COFs材料，但键合方式的可逆性不可避免

的会降低其结构的稳定性，为了获得兼具高稳定性、高共轭程度及高结晶度等优势的COFs

材料，本文从改变COFs的键合方式入手，以2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛和1,3,5-三（4-氨

基）苯基苯作为单体通过亚胺生成、6π-电环化、Cu(OAc)2介导催化的需氧氧化等一锅串联

反应在溶剂热条件下首次合成出了喹啉酮链接的Am-C