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纳米尺寸效应

纳米是长度单位,原称毫微米,就是10^-9米(10亿分之一米)。纳米科学与技术,有

时简称为纳米技术,是研究结构尺寸在1至100纳米范围内材料的性质和应用。纳米效应

就是指纳米材料具有传统材料所不具备的奇异或反常的物理、化学特性,如原本导电的铜到

某一纳米级界限就不导电,原来绝缘的二氧化硅、晶体等,在某一纳米级界限时开始导电。

这是由于纳米材料具有颗粒尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点,

以及其特有的三大效应:表面效应、小尺寸效应和宏观量子隧道效应。

表面效应

球形颗粒的表面积与直径的平方成正比,其体积与直径的立方成正比,故其比表面积(表面

积/体积)与直径成反比。随着颗粒直径变小,比表面积将会显著增大,说明表面原子所占

的百分数将会显著地增加。对直径大于0.1微米的颗粒表面效应可忽略不计,当尺寸小于

0.1微米时,其表面原子百分数激剧增长,甚至1克超微颗粒表面积的总和可高达100平方

米,这时的表面效应将不容忽略。

超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的,若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒(直

径为2*10^-3微米)进行电视摄像,实时观察发现这些颗粒没有固定的形态,随着时间的

变化会自动形成各种形状(如立方八面体,十面体,二十面体多李晶等),它既不同于一般

固体,又不同于液体,是一种准固体。在电子显微镜的电子束照射下,表面原子仿佛进入了

沸腾“”状态,尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性,这时微颗粒具有稳定

的结构状态。超微颗粒的表面具有很高的活性,在空气中金属颗粒会迅速氧化而燃烧。如要

防止自燃,可采用表面包覆或有意识地控制氧化速率,使其缓慢氧化生成一层极薄而致密的

氧化层,确保表面稳定化。利用表面活性,金属超微颗粒可望成为新一代的高效催化剂和贮

气材料以及低熔点材料。

小尺寸效应

随着颗粒尺寸的量变,在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏

观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时其比表面积亦显著增

加,从而产生如下一系列新奇的性质。

(1)特殊的光学性质当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,即失去了原有的富贵光泽

而呈黑色。事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小,颜色愈黑,银白

色的铂(白金)变成铂黑,金属铬变成铬黑。由此可见,金属超微颗粒对光的反射率很低,

通常可低于l%,大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、

光电等转换材料,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感

元件、红外隐身技术等。

(2)特殊的热学性质固态物质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的,超细微化后却发

现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064C℃,

当颗粒尺寸减小到10纳米尺寸时,则降低27℃,2纳米尺寸时的熔点仅为327℃左右;银

的常规熔点为670℃,而超微银颗粒的熔点可低于100℃。因此,超细银粉制成的导电浆料

可以进行低温烧结,此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料,甚至可用塑料。采用超细

银粉浆料,可使膜厚均匀,覆盖面积大,既省料又具高质量。日本川崎制铁公司采用0.1~

1微米的铜、镍超微颗粒制成导电浆料可代替钯与银等贵金属。超微颗粒熔点下降的性质对

粉末冶金工业具有一定的吸引力。例如,在钨颗粒中附加0.1%~0.5%重量比的超微镍颗粒

后,可使烧结温度从3000℃降低到1200~1300℃,以致可在较低的温度下烧制成大功率

半导体管的基片。

(3)特殊的磁学性质人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生

物体中存在超微的磁性颗粒,使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,具有回归的本领。磁

性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘,生活在水中的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底。

通过电子显微镜的研究表明,在趋磁细菌体内通常含有直径约为2′10-2微米的磁性氧化物

颗粒。小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著的不同,大块的纯铁矫顽力约为80安/米,

而当颗粒尺寸减小到2′10-2微米以下时,其矫顽力可增加1千倍,若进一步减小其尺寸,

大约小于6′10-3微米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。利用磁性超微颗粒具

有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁

性钥匙等。利用超顺磁性,人们已将磁性超微颗粒制成用途广泛的磁性液体。

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