配位滴定法-教学课件.ppt

1、EDTA的性质★EDTA几乎能与所有的金属离子形成螯合物;★立体结构稳定(5个五元环);★络合比固定而简单，一般为1：1，写成通式：M+Y=MY★络合反应速度快，螯合物带电荷,水溶性好；二、配位反应的副反应系数和条件稳定常数(4).化学计量点后按过量的Y过量的滴定剂EDTA的浓度为例如，滴入20.02mLEDTA标准溶液时c(Ca2+)=10-7.24pCa=7.24pM=lgKMY-3pH=10.0?时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的体积/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分数0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1突跃范围突跃范围pM＝pcMpM＝pcMsp+3.0pM=lgKMY-3滴定曲线KMY=101010-2mol·L-110-3mol·L-110-4mol·L-1cM增大10倍,突跃增加1个pM单位(下限）2.滴定突跃的影响因素cＭ影响计量点前滴定突跃pM?：pcMsp+3.0～lgK?MY-3.0K′MY=1010K′MY=108K′MY=105c=0.020mol/LKMY增大10倍,突跃增加1个pM单位（上限）KMY影响计量点后3.配位滴定准确滴定条件从反应完全度考虑，sp前后0.1%引起的突跃用目视检测终点△pM≥0.2，Et%≤+0.1准确滴定判别式为4.与滴定一元弱酸比较1.曲线形状相似2.滴定过程中溶液组成的变化相似3.突跃的影响因素相似(相同)4.准确滴定的判据相同cspKt≥106二、金属离子指示剂1、指示剂的作用原理能与M生成有色配合物，指示滴定中M浓度变化的显色剂。M＋InMIn本身色配位色MIn+YMY+In配位色本身色终点时，发生置换反应使颜色突变。sp随pM变色的物质指示剂所具备的条件a、配位色与本身色应显著不同c、MIn的稳定性适当小于MY的稳定性b、显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好d、性质稳定，便于贮藏和使用2、指示剂的选择M无副反应变色点M＋InMInH+M有副反应pM’t=lgKMIn=lgKMIn－lg?In－lg?MpM’t＝pMt－lg?Ｍ变色点6.3pH11.6HIn2-使用pH：6.3~11.63、常用指示剂(1).铬黑Ｔ(EBT)：H3InMg2+,Zn2+,Pb2+,Cd2+,Mn2+稀土应用MInH2In4-HIn5-(2).二甲酚橙（XO）:H6In2H+H++适宜：pH≤6Bi3+,Zn2+,Pb2+,Cd2+,Hg2+,稀土应用H2InpKa1=1.9pKa2=12.2In2-HIn-pH1.91.9pH12.2pH12.2H2InHIn-In2-2H+H++适宜pH：12(3).PAN:H2InCuY+PAN+M蓝色黄色Cu-PANCu-PAN+MYCuY+PAN常用Cu－PAN+Y三、配位滴定中酸度的控制滴定反应产生H+→M+H2Y=MY+2H+酸效应lg?Y(H)→KMY水解效应→KMY指示剂颜色与pH值有关，且?In(H)→KMIn控制pH的原因lgcMspKMY≥6cMsp=0.01molL-1lgKMY≥8pHpH1.单一离子滴定的适宜pH范围酸度太高，K’MY太小，不能准确滴定。酸度太低，M水解生成羟络合物或沉淀。（1）、最高酸度pHA按误差公式保证准确滴定对应的酸度。当lgMY、cMsp一定时，仅决定于K