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含活性氢基的八聚笼型倍半硅氧烷的合成与表征

范敬辉;张凯;吴菊英;马艳

【摘要】笼形倍半硅氧烷具有较低的介电常数.采用正硅酸乙酯和季铵碱为原材料,

合成了八聚四甲基铵基笼型倍半硅氧烷,并采用二甲基氯硅烷对其进行烷基取代,得

到了含活性氢基的八聚笼型倍半硅氧烷.采用核磁共振29Si、13C、1H谱和凝胶渗

透色谱GPC对其结构进行了表征和确认.

【期刊名称】《化学工程师》

【年(卷),期】2010(000)006

【总页数】3页(P5-7)

【关键词】八聚笼型倍半硅氧烷;活性氢基;合成;结构确认

【作者】范敬辉;张凯;吴菊英;马艳

【作者单位】中国工程物理研究院总体工程研究所,四川,绵阳,621900;中国工程物

理研究院总体工程研究所,四川,绵阳,621900;中国工程物理研究院总体工程研究所,

四川,绵阳,621900;中国工程物理研究院总体工程研究所,四川,绵阳,621900

【正文语种】中文

【中图分类】TQ264.1

随着大规模集成电路的发展，要求降低材料的介电常数，以减小量子隧道效应和电

磁干扰引起的能耗。多面齐聚倍半硅氧烷（polyhedraloligomeric

silsesquioxanes，简称POSS）是一类有机多官能化的纳米硅氧烷颗粒。由于具

有纳米尺寸的空腔，具有较低的介电常数（2.1～2.7），通过接枝、共聚、共混等

方法将POSS单体引入到其它聚合物中，可以有效地降低聚合物的介电常数。

硅氢化反应是一种Si-H键加成到不饱和键上的反应，有机硅聚合物可通过硅氢化

反应进行化学改性。含有活性硅氢键（Si-H）的倍半硅氧烷适合于进一步制备倍

半硅氧烷/聚合物复合绝缘材料。八聚氢基笼形倍半硅氧烷H8Si8O12

（octahydroPOSS，简写作octaH-POSS），其结构见图1。

可以用octaH-POSS作为初始前驱体进行硅氢化反应已用来制备大量新的令人感

兴趣的加成产物。Bassindale等将octaH-POSS与一系列烯基封端的烃通过铂催

化硅氢化反应生成了八臂倍半硅氧烷[1]。他们也采用Et2NOH催化octaH-

POSS与Vi（CH2）3OH的反应得到了带有羟基封端手臂的章鱼形分子[2]。

Laine和其合作者利用octaH-POSS与甲基丙烯酸炔丙酯通过铂催化发生硅氢化

反应制备了octaH-POSS部分取代衍生物[3-5]。以类似的方法，他们也把甲基丙

烯酸炔丙酯与octaH-POSS反应得到了相应的四取代加成物。Sellenger和

Laine同样将4当量或者8当量的烯丙基缩水甘油醚与octaH-POSS进行了铂催

化硅氢化反应，分离出了含有4～7个反应点的产物[6，7]。

但是，octaH-POSS活性很高，在空气中性能不够稳定，致使其应用受到了限制。

相对而言，八聚氢基二甲基硅氧基笼型倍半硅氧烷octadimethylsilane-POSS

（简写作octaHDMSO-POSS）的活性较低，所含的活性硅氢键可以与有机物的

端基双键在催化剂的作用下发生硅氢化反应，得到倍半硅氧烷的有机衍生物，其结

构见图2。

本文以正硅酸乙酯和季铵碱为原材料，首先合成八聚四甲基铵基笼型倍半硅氧烷

Octatetramethylammonium-POSS（简写作octaTMA-POSS），其结构见图

3。

然后对其进行烷基化反应，得到目标产物。采用核磁共振29Si、13C、1H谱和凝

胶渗透色谱（GPC）对目标产物的结构进行了表征，并与百灵威公司（CAS

125756-69-6）的octaHDMSO-POSS进行结构对比，证明结构一致。

1.1主要试剂

甲醇、正己烷、丙酮、季铵碱、正硅酸四乙酯，均为分析纯；蒸馏水（实验室自

备）；二甲基氯硅烷（96%）。

1.2OctaTMA-POSS的合成[8]

按文献［8］的方法制备。

1.3OctaHDMSO-POSS的合成

将三口烧瓶通入N2，驱氧除水，将二甲基氯硅烷与正己烷混溶，搅拌、冰浴。将

octaTMA-POSS与甲醇混溶，滴加入二甲基氯硅烷与正己烷的混合溶液中，冰浴

反应24h。分液，下层用正己烷萃取后，将正己烷相与上层合并。减压蒸发，得

到白色