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《氯化法二氧化钛颜料》
编制说明
1工作简况
1.1任务来源
根据中国涂料工业协会《2020年度第二批团体标准制(修)订项目》计划(2020年10月)的要求,由中信钛业股份有限公司等作为主要起草单位承担团体标准《氯化法二氧化钛颜料》的编制工作,计划完成年限为十二个月。本标准由中国涂料工业协会提出并归口管理。本标准为中国涂料工业协会的团体标准,是氯化法二氧化钛颜料的产品标准。
1.2本标准制定的背景
钛白粉是以二氧化钛为主要成分,将二氧化钛经过化学方法加工成具有200~350nm粒度尺寸,它是包含了二氧化钛固有的物理化学性质和经过化学加工达到最好可见光散射效应(颗粒范围)的两层技术含义的化工产品,确切的定义应称之为颜料级二氧化钛。钛白粉作为精细的无机化工产品,广泛用在涂料、塑料、造纸、化纤、油墨、橡胶、食品、化妆品等领域。因此二氧化钛的人均消费量是反映一个国家国民生活水平的重要指标。
至2019年,全球钛白粉生产能力超过800万t,年用量超过750万t,市场价值近250亿美元,全球主要生产商及产能规模见表1。
表1全球主要钛白粉生产商及产能
2020年,42家全流程型钛白粉生产商中,实际产量达到100万t以上的特大型企业1家;产能达到10万t及以上的大型企业11(不含1家特大型企业)家;产能达到4~8万t的中型企业8家。12家特大型及大型生产商的综合产量为2572209t,占行业总产量73.24%;8家中型企业的综合产量为486205t,产量占比为13.84%;其余企业的综合产量为453641t,产量占比为12.92%。2020年,全国的钛白粉进口量为17.24万t,出口量为121.48万t,行业产量为351.2万t,当年的表观需求量为247万t,人均约1.76kg,是发达国家的1/2左右。
自1958年美国杜邦公司率先将氯化法投入商业化生产以来,至今已有60余年的商业生产使用历史,其工艺流程框图见图1。氯化法是用含钛的原料,以氯化高钛渣或人造金红石或天然金红石等与氯气反应生成四氯化钛气体,与原料中大部分非钛组成分离,经精馏提纯后再进行气相氧化;速冷后,经过气固分离得到200~350nm的TiO2微晶体颜料颗粒。该TiO2因吸附一定量的氯,需进行加热或蒸气处理将其移走。该工艺以连续法操作为主,气固、气液分离为手段,工艺简单,但在1000℃或更高条件氯化时,有许多化学工程问题如氯、氯氧化物、四氯化钛的高腐蚀等技术要求更高;再加上需要对原料进行富集加工,较之硫酸法投入的技术与投资成本相对更高;目前规模化的生产装置几乎集中在欧美等发达地区,尤其是美国自2004年关闭最后一条硫酸法生产装置后全部是氯化法生产工艺。氯化法生产为连续生产,生产装置操作的弹性不大,开停车及生产负荷不易调整,但其生产过程简单、工艺控制点少、产品质量易于达到最优的控制。加上没有硫酸法转窑煅烧工艺形成的烧结和固液分离杂质的极限缺陷,其TiO2原微晶体颗粒聚集粒子易于解聚,并且产品颜色性能更优,所以认为氯化法钛白粉产品的质量更优异。同时,与硫酸法相比,氯化法生产工艺的用地集约化程度更高,单位产品综合能耗更低,是一种绿色的二氧化钛生产工艺。因此,发改委《产业结构调整指导目录》(2019年版)中将“单线产能3万吨/年及以上氯化法钛白粉生产”列为鼓励类项目。
图1氯化法二氧化钛的主要生产工艺
经过多年的发展,中信钛业股份有限公司、龙蟒佰利联集团股份有限公司、攀钢集团钒钛资源股份有限公司、宜宾天原海丰和泰有限公司等公司具有国内自主知识产权生产的氯化法二氧化钛产品已陆续投放市场,并形成了较大的市场规模,在涂料、塑料、造纸、化纤、油墨、橡胶、食品、化妆品等不同行业取得了良好的应用效果。对于推动我国钛白粉行业的整体实力,与发达国家接轨起到了十分重要的作用。
但是,目前现行的二氧化钛产品标准都是针对于广泛使用的二氧化钛产品而制定,没有针对氯化法二氧化钛产品的标准。如何有效的区分硫酸法和氯化法二氧化钛产品,在市场上有效的避免混淆,并为氯化法二氧化钛生产工艺及产品争取更多的政策支持,是目前氯化钛白粉行业共同面临的问题。
本标准的制定旨在建立氯化法二氧化钛产品的质量检测依据,有效的区别氯化法与硫酸法生产的二氧化钛产品,推动氯化法二氧化钛市场的发展,促进我国钛白粉行业的技术进步,对于促进我国钛白粉行业的高质量发展有着重要的意义。
1.3主要工作过程
1)2020年6月~2020年10月,对氯化法二氧化钛颜料产品及相关标准的国内外情况进行调研,完成了标准立项建议书;
2)2020年10月,中国涂料工业协
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