《环己烷的构象难点》课件.pptVIP

*******************环己烷的构象难点环己烷是一个重要的有机化合物，在化学和生物学中都有重要的作用。环己烷的构象是一个复杂的问题，它涉及到环己烷分子中的碳原子和氢原子在空间中的排列方式。由于环己烷的结构特性，它存在多种不同的构象异构体，其中椅式构象是最稳定的构象。by概述11.环己烷的重要性环己烷是自然界中重要的有机化合物，也是合成化学中重要的原料之一。22.环己烷的构象环己烷的构象是指其在空间中的不同排列方式，影响着其物理性质、化学性质和反应活性。33.构象研究意义理解环己烷的构象是理解其化学反应和物理性质的关键，也是有机化学研究中一个重要的研究领域。44.构象难点环己烷的构象研究存在一定的难度，需要运用多种方法和手段来进行分析和研究。环己烷的结构特点环己烷是饱和烃，每个碳原子都与两个氢原子和两个相邻碳原子相连。环己烷的分子式为C6H12，结构特点是六元环，环状结构稳定，不容易发生开环反应。环己烷的平面构象环己烷的平面构象是一种不稳定的构象，它存在着很大的张力。在平面构象中，所有碳原子都处于同一平面，六个碳原子之间的键角为120°。由于碳原子之间的键角与理想的四面体键角(109.5°)存在偏差，因此导致了环己烷平面构象的张力。这种张力被称为角张力或拜耳张力。环己烷平面构象中，氢原子之间会发生空间位阻，这种空间位阻也会造成环己烷平面构象的张力，这种张力被称为扭张力或皮彻张力。环己烷的平面构象由于角张力和扭张力的存在，导致其很不稳定。环己烷的伞形构象不稳定构象伞形构象中，六个碳原子并非全部位于同一平面上，而是一个碳原子位于其他五个碳原子形成的平面之上，形成一个类似“伞”的形状。角张力这种构象存在较大的角张力，因为C-C-C键角偏离理想的109.5°，导致该构象能量较高，不稳定。空间位阻此外，伞形构象还存在较大的空间位阻，因为氢原子之间距离过近，产生相互排斥作用，进一步降低其稳定性。环己烷的椅式构象环己烷的椅式构象是最稳定的构象，因为它所有的碳原子都处于理想的四面体构型，所有键角都接近109.5°，而且没有环张力。椅式构象的两个碳原子分别处于平面以上和以下，称为轴向和赤道位置，每个碳原子有两个轴向氢和两个赤道氢。轴向氢和赤道氢的空间位置不同，影响着环己烷的化学性质，例如，取代基在轴向位置时，容易发生立体障碍。环己烷的半椅式构象不稳定构象半椅式构象能量较高，不稳定，存在于构象异构体转变过程中。构象转变半椅式构象是环己烷从椅式构象到船式构象转变过程中的中间态。能量较高半椅式构象的能量比椅式构象高，比船式构象低，是相对不稳定的构象。环己烷的船式构象船式构象是一种不稳定的构象，两个C-H键之间相互作用，导致其能量较高。船式构象中的两个角氢原子（flagpolehydrogens）发生空间位阻，导致构象能量进一步升高，形成“旗杆氢-旗杆氢”的相互作用。船式构象中的两个轴向氢原子（axialhydrogens）之间的距离较近，也存在空间位阻。环己烷构象的稳定性构象稳定性原因椅式最稳定键角接近理想值，避免了1,3-二轴张力船式不稳定存在1,3-二轴张力，氢原子相互靠近，产生空间位阻扭式中等稳定性与船式相比，存在更少的1,3-二轴张力，但仍然存在空间位阻环己烷构象的相互转化构象间相互转化环己烷的各个构象并非静止不变的，它们之间可以通过C-C键的旋转相互转化。能量变化构象转化过程中会伴随能量变化，能量较高的构象转化为能量较低的构象。椅式构象椅式构象是最稳定的构象，占主导地位，船式构象转化为椅式构象。平衡在一定温度下，各种构象处于动态平衡状态，不同构象的比例取决于它们的相对稳定性。环己烷构象的影响因素取代基大小取代基大小直接影响构象稳定性。体积较大的取代基倾向于占据平伏位置，以减少空间位阻。例如，叔丁基取代基总是处于平伏位置。取代基极性取代基极性对构象稳定性也有影响。极性取代基倾向于占据轴向位置，以减少与相邻碳原子之间的相互作用。温度对环己烷构象的影响温度升高，分子热运动加剧，环己烷构象间的相互转化速率加快。在低温下，环己烷主要以椅式构象存在，因为椅式构象是所有构象中最稳定的。随着温度升高，其他构象如船式构象和半椅式构象的比例逐渐增加。100100℃椅式构象占比高达99.9%200200℃船式和半椅式构象占比增加，但仍远低于椅式构象300300℃各种构象的比例接近，但椅式构象仍占主导400400℃各种构象的比例更加接近，但椅式构象仍占主导溶剂对环己烷构象的影响环己烷构象受溶剂极性影响。极性溶剂倾向于稳定极性构