4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法 .pdfVIP

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利说明书

(10)申请公布号CN103030543A

(43)申请公布日2013.04.10

(21)申请号CN201110300208.1

(22)申请日2011.09.29

(71)申请人中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号

(72)发明人金照生李亚男黄祖娟

(74)专利代理机构上海东方易知识产权事务所

代理人沈原

(51)Int.CI

C07C49/203

C07C45/66

B01J29/40

权利要求说明书说明书幅图

(54)发明名称

4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮

的方法

(57)摘要

本发明涉及一种4-羟基-3-己酮脱水

制备4-己烯-3-酮的方法，主要解决现有技

术中存在催化剂活性低、反应温度高、空

速低的问题。本发明通过采用所用的催化

剂是按照如下方法制备的：将硅源、铝

源、模板剂R1、模板剂R2和水混合，用

无机碱调节反应混合物pH＝8～14；反应

混合物以摩尔比计Al

法律状态

法律状态公告日法律状态信息法律状态

权利要求说明书

1.一种4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法，以4-羟基-3-己酮为原料，在反

应温度为200～400℃，相对于4-羟基-3-己酮液体质量空速为

0.5～15小时sup-1/sup条件下，反应原料与ZSM-5催化剂接

触生成4-己烯-3-酮；

其中所用的ZSM-5催化剂是按照如下方法制备的：将硅源、铝源、模板剂R1、模

板剂R2和水混合，用无机碱调节反应混合物pH＝8～14；反应

混合物以摩尔比计Alsub2/subOsub3/sub/SiOsub2/sub

＝0.003～0.05，R1/SiOsub2/sub＝0.1～2，Hsub2/subO/SiOsub2/sub

＝10～100，R2/SiOsub2/sub＝0.05～2；将上述混合物在温度

100～250℃条件下水热晶化1～10天，经分离、洗涤、干燥后，得到所述催

化剂；其中所述模板剂R1选自四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基

氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一种，R2选自β-二酮、

β-二酮盐、草酸、草酸盐、邻苯二酚或8-羟基喹啉中的至少一种。

2.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法，其特征在于R1

选自四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵中的至少一

种。

3.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反

应混合物以摩尔比计，

Alsub2/subOsub3/sub/SiOsub2/sub＝0.005～0.03，

R1/SiOsub2/sub＝0.2～0.5，Hsub2/subO/SiOsub2/sub＝20～60，

R2/SiOsub2/sub＝0.1～0.5。

4.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所

述硅源选自硅溶胶、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、白碳黑或水玻璃

中的至少一种。

5.根据权利要求1所述4-羟基-3-己酮脱水制备4-己烯-3-酮的方法，其特征在于所

述