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增韧剂相关知识

增韧剂（toughener）是指能增加胶黏剂膜层柔韧性的物质。某些热固性树脂胶黏剂，

如环氧树脂、酚醛树脂和不饱和聚酯树脂胶黏剂固化后伸长率低，脆性较大，当粘接部位

承受外力时很容易产生裂纹，并迅速扩展，导致胶层开裂，不耐疲劳，不能作为结构粘接

之用。因此，必须设法降低脆性，增大韧性，提高承载强度。凡能减低脆性，增加韧性，

而又不影响胶黏剂其他主要性能的物质称为增韧剂。增韧剂一般都含有活性基团，能与树

脂发生化学反应，固化后不完全相容，有时还要分相，会获得较理想的增韧效果，使热变

形温度不变或下降甚微，而抗冲击性能又明显改善。一些低分子液体或称之为增塑剂之物

加入树脂之中，虽然也能降低脆性，但刚性、强度、热变形温度却大幅度下降，不能满足

结构粘接要求，因此，增塑剂与增韧剂是完全不同的。

一些线性聚合物化合物可与树脂混溶并含有活性基团。它们可以参与树脂的固化反应，

提高断裂伸长率和冲击强度，但热变形温度降低。这种材料叫做柔韧剂。通常使用液体聚

硫橡胶和液体丁腈橡胶。由于它们与树脂的适当配合，可以制成结构粘合剂，因此软化剂

也被归类为增韧剂。尽管软化和增韧是相互关联且不同的概念，但在实践中很难严格区分。

从理论上讲，增韧不同于增韧。增韧不会使材料整体软化，而是将环氧树脂固化产物的均

质体系转变为多相体系，即增韧剂聚集成球形颗粒，在由环氧树脂交联网络组成的连续相

中形成分散相。抗裂性发生变异，断裂韧性显著提高，但力学性能和耐热性损失较小。[1]

2增韧机理

不同类型的增韧剂具有不同的增韧机理。液态聚硫橡胶可以与环氧树脂反应，引入部

分柔性链段，降低环氧树脂的模量，提高韧性，但牺牲耐热性。液体丁腈橡胶作为环氧树

脂的增韧剂，室温固化时几乎没有增韧作用，但粘接强度降低；只有中高温固化体系具有

明显的增韧和粘接效果。端羧基液体丁腈橡胶增韧环氧树脂在固化前相容，固化后相分离，

形成“岛状结构”，既能吸收冲击能量，又基本不降低耐热性。T-99多功能环氧固化剂固

化环氧树脂，使柔性链段引入交联结构，不产生相分离结构，在不降低耐热性的情况下提

高韧性。

热塑性树脂连续贯穿于环氧树脂网络中，形成半互穿网络型聚合物，致使环氧树脂固

化物韧性提高。

纳米粒子的粒径为1～100nm，比表面积大，表面原子的木材饱和度高，因此其表面活

性很大。环氧基对纳米颗粒界面的影响远大于范德华力，范德华力能很好地触发微裂纹并

吸收能量。纳米SiO2和纳米粘土不仅能引起银纹，还能终止裂纹。同时，纳米颗粒具有

很强的刚性。当裂纹扩展时，纳米颗粒将包裹或偏转并吸收能量，以达到增韧的目的。此

外，纳米颗粒与树脂具有良好的相容性，提高了基体对冲击能量的分散和吸收能力，从而

提高了韧性。[2]

3选用原则

根据树脂的种类和胶粘剂的使用情况，选择合适的增韧剂将获得良好的综合性能。1.

环氧树脂胶粘剂选用羧基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、聚硫橡胶、液体硅橡胶、

聚醚、聚砜、聚酰亚胺、纳米碳酸钙、纳米二氧化钛等；

2、酚醛树脂胶黏剂可选用羧基丁腈橡胶、液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚醚砜、

聚苯醚酮。水溶性酚醛树脂以羧基丁腈胶乳、聚乙烯醇作增韧剂。3、快固丙烯酸酯结构

胶黏剂常选用丙烯酸酯橡胶、羧基丁腈橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、abs树脂等；

4、α-氰基丙烯酸酯胶粘剂应为丙烯酸橡胶、ABS、SBS、SEBS等；5.不饱和聚酯树

脂胶粘剂应为液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯酯等；

6、脲醛树脂胶黏剂可选用聚醋酸乙烯乳液、聚乙烯醇等。[3]分类增韧剂可分为橡胶

类增韧剂和热塑性弹性体类增韧剂：（1）橡胶类增韧剂该类增韧剂的品种主要有液体聚

硫橡胶、液体聚丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶及丁苯橡胶等。（2）热塑性弹性体热

塑性弹性体是一类在常温下显示橡胶弹性、在高温下又能塑化成型的合成材料。因此，这

类聚合物兼有橡胶和热塑性塑料的特点，它既可以作为复合材料的增韧剂，又可以作为复

合材料的基体材料。这类材料主要包括聚氨酯类、苯乙烯类、聚烯烃类、聚酯类、间规1，

2-聚丁二烯类和聚酰胺类等产品，目前作为复合材料的增韧剂用得较多的是苯乙烯类和聚

烯烃类。（3）其它增韧剂适用于复合材料的其它增韧剂还有低分子聚酰胺和低分子的非

活性增韧剂，如苯二甲酸酯类。对于非活性的增韧剂也可称为增塑剂，它不参与树脂的固

化反应。[4](一)橡胶类

1.乙丙橡胶（EPR）

乙丙橡胶是以