第三章高分子材料的结构与性能(二).pptx

从工艺上：Tg是塑料使用的上限温度

Tg是橡胶的使用下限温度，上限温度是T?;转变机理：自由体积理论

自由体积理论认为聚合物的体积是由两局部组成：高分子链本身所占的体积和高分子链间未被占据的空隙。高分子链间未被占据的空隙称自由体积。

自由体积是分子链进行构象转变和链段运动所需的活动空间。

当聚合物冷却时，自由体积逐渐减小，当到达某一温度时，自由体积收缩到最低值，聚合物的链段运动因失去活动空间而被冻结，聚合物进入玻璃态。因此自由体积理论认为玻璃化温度就是使聚合物自由体积到达某一最低恒定临界值时的温度。;

Tg的影响因素

〔i〕聚合物的结构：Tg是链段运动刚被冻结的温度，而链段运动是通过主链单键的内旋转来实现，因此Tg与高分子链的柔顺性相关，柔顺性好，Tg低，柔顺性差，Tg高。;a。主链结构：主链由饱和单键所组成的聚合物，如-C-C-，-C-N-，-C-O-，-Si-O-等，柔顺性较好，一般Tg不高：;主链中引入共轭双键、芳环或芳杂环，可提高分子链的刚性，Tg升高，如：;b.侧基或侧链：

侧基的极性越强，数目越多，Tg越高，如：;柔性侧链越长，分子链柔顺性越好，Tg越低，如：;c.分子量：当分子量较低时，MW↗，Tg↗；当分子量足够大时，分子量与Tg无关。

d.化学交联：交联度↗，分子链运动受约束的程度↗，分子链柔顺性↘，Tg↗。;3.2.4聚合物的熔体流动;3.2.4.1流动流谱;3.2.4.2流体的流变类型;1.胀流性流体:

剪切应力小于一定值?y,流体不动,当???y时,才产生牛顿流动.例如:牙膏,涂料和泥浆.;三、流体的黏度依赖时间;3.2.4.3聚合物熔体流动特点;聚合物Tf的影响因素;3.2.4.4聚合物熔体的流动机理;3.3高分子材料的力学性能;材料在外力作用下发生形变的同时，在其内部还会产生对抗外力的附加内力，以使材料保持原状，当外力消除后，内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力到达平衡时，内力与外力大小相等，方向相反。单位面积上的内力定义为应力。

材料受力方式不同，发生形变的方式亦不同，材料受力方式主要有以下三种根本类型：

〔i〕简单??伸〔drawing)：

材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。;拉伸应力?=F/A0〔A0为材料的起始截面积〕

拉伸应变〔相对伸长率〕e=〔l-l0〕/l0=Dl/l0;〔ii〕简单剪切(shearing)

材料受到与截面平行、大小相等、方向相反，但不在一条直线上的两个外力作用，使材料发生偏斜。其偏斜角的正切值定义为剪切应变〔?〕。;〔iii〕均匀压缩〔pressurizing)

材料受到均匀压力压缩时发生的体积形变称压缩应变〔?V〕。;材料受力方式除以上三种根本类型外，还有弯曲和扭转。

〔iv〕弯曲〔bending)

对材料施加一弯曲力矩，使材料发生弯曲。主要有两种形式：;〔v〕扭转〔torsion〕：对材料施加扭转力矩。;3.3.1.3硬度：是衡量材料外表承受外界压力能力的一种指标。

3.3.1.4强度

当材料所受的外力超过材料的承受能力时，材料就发生破坏。机械强度是衡量材料抵抗外力破坏的能力，是指在一定条件下材料所能承受的最大应力。

根据外力作用方式不同，主要有以下三种：;厚度d;〔ii〕抗弯强度

也称挠曲强度或弯曲强度。抗弯强度的测定是在规定的试验条件下，对标准试样施加一静止弯曲力矩，直至试样断裂。;〔iii〕冲击强度〔impactstength)〔?i〕

冲击强度也称抗冲强度,定义为试样受冲击负荷时单位截面积所吸收的能量。是衡量材料韧性的一种指标。测定时根本方法与抗弯强度测定相似，但其作用力是运动的，不是静止的。;聚合物强度的影响因素;〔iii〕共聚和共混：共聚和共混都可使聚合物综合两种以上均聚物的性能，可有目的地提高聚合物的性能。

〔iv〕材料复合：聚合物的强度可通过在聚合物中添加增强材料得以提高。如纤维增强复合材料之一--玻璃钢。

〔2〕不利因素

〔i〕应力集中：假设材料中存在某些缺陷，受力时，缺陷附近局部范围内的应力会急剧增加，称为应力集中。;应力集中首先使其附近的高分子链断裂和相对位移，然后应力再向其它部位传递。

缺陷的产生原因多种，如聚合物中的小气泡、生产过程中混入的杂质、聚合物收缩不均匀而产生的内应力等。

〔ii〕惰性填