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以家为家，以乡为乡，以国为国，以天下为天下。——《管子》

4．工程材料及其耐腐蚀性

编写人：左禹，熊金平

基本要求：

熟悉常用工程材料的性能，试验方法及其选用；

了解常用工程材料的种类及应用；

了解常用工程材料，特别是非金属材料的合成与制备，正确选择和使用工程材料。

考核知识点：

熟悉工程材料的主要性能，力学性能，物理性能，化学性能和工艺性能；

熟悉常用工程材料的性能的检测与分析方法；

熟悉常用工程材料合成、制备、选择和使用。

第一部分金属材料及其耐腐蚀性

4.1金属材料耐蚀性特点和分类

腐蚀环境类型千变万化，条件复杂苛刻，同一种金属材料在一些环境中耐腐蚀，

在另外一些环境中则不耐腐蚀。根据使用环境正确地选择材料是提高材料服役可靠性和

延长使用寿命最基本、最重要的环节。

纯金属耐腐蚀的原因可以归结于以下三个方面：一是由于自身的热力学稳定性而

耐蚀；二是由于钝化而耐蚀；三是由于形成有保护作用的腐蚀产物膜而耐蚀。工程材料

绝大多数是合金，合金的耐蚀性仍然决定于上述三方面的因素。加入适当的合金化元素，

可以进一步提高材料的热力学稳定性，或提高材料钝化能力及形成表面保护膜的能力，

从而大大地提高材料的耐蚀性。

4.1.1金属的热力学稳定性

金属在水溶液中的腐蚀反应是由金属氧化为金属离子和溶液中去极化剂还原这一

对共轭电化学反应构成的，即：

M≒Mn++ne（4-1）

O+ne≒R(4-2)

式中，O和R分别代表去极化剂的氧化态和还原态。上述两反应的倾向性由有关

物质的化学位决定，根据化学位可以导出反应的平衡电极电位为

Ee=Eo+RTlnα／nf(4-3)

Mn+

o’

Ee’=E－RTlnα/nF(4-4)

O

共轭反应式（4-1）和式（4-2）发生的热力学条件是去极化剂O的还原反应的平衡

1

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电位E／高于金属M的氧化反应的平衡电位E，二者差值越大，腐蚀反应的热力学倾

ee

向就越大。金属在水溶液中发生腐蚀时，大多数情况下去极化剂是溶液中的氢离子或氧，

阴极反应为

+

H+e≒1/2H(4-5)

2

或O+2HO+4e≒4OH－(4-6)

22

根据式（4-4）可以得到上述二反应的平衡电位随溶液pH值变化的关系，在每条

平衡线上方，反应沿氧化方向进行，在平衡线下方，反应沿还原方向进行。因此，如果

某种金属氧化反应的平衡电位位于吸氧反应（或析氢反应）平衡线下方，就可以发生金

属氧化与氧还原（或氢原子还原）的共轭反应而导致金属腐蚀。